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正文內(nèi)容

相平衡與相ppt課件-wenkub.com

2025-05-09 05:02 本頁面
   

【正文】 若無變量點(diǎn)處于相應(yīng)的副三角形之外,則是轉(zhuǎn)熔點(diǎn),而且在交叉位置的是單轉(zhuǎn)熔點(diǎn),在共軛位置的是雙轉(zhuǎn)熔點(diǎn)。 ① 初晶區(qū) 4個初晶區(qū)( A)、( B)、( C)、( S) ??梢钥闯雒恳粋€副三角形都相當(dāng)于一個最簡單的三元系統(tǒng)。 3個三元低共熔點(diǎn): E E2和 E3。 具有一個一致熔融 三元化合物的三元 系統(tǒng)相圖 一個一致熔融的三元化合物 S( AmBnCq),其初晶區(qū)為( S),組成點(diǎn)為 S。后者出現(xiàn)于有不一致熔融化合物的三元系統(tǒng)中。 內(nèi)容: 先劃分副三角形,則原始熔體組成點(diǎn)所在三角形的三個頂點(diǎn)表示的物質(zhì)即為其結(jié)晶產(chǎn)物;與這三個物質(zhì)相對應(yīng)的初晶區(qū)所包圍的無變量點(diǎn)是其結(jié)晶結(jié)束點(diǎn)。這二種情況一般出現(xiàn)在含有不一致熔融化合物的相圖中。 內(nèi)容: 在三元系統(tǒng)中,兩個初晶區(qū)之間的界線(或其延長線),如果和這兩個晶相的組成點(diǎn)的連線(或其延長線)相交,則交點(diǎn)是界線上的溫度最高點(diǎn),界線上的溫度是隨著離開上述交點(diǎn)而下降的。 m點(diǎn)是連結(jié)線和界線的交點(diǎn)。 ( 2)界線 e1E1線: L→A+S二相共晶 e2E2線: L→B+S二相共晶 e3E2線: L→B+C二相共晶 e4E1線: L→A+C二相共晶 E1E2線: L→C+S二相共晶 ( 3)三元無變量點(diǎn) El點(diǎn): LE1 A+ S+ C E2點(diǎn): LE2 B+ S+ C E E2這兩個點(diǎn)都是低共熔點(diǎn)。它們的成分分別在 A、 B、 C、 S點(diǎn)。 根據(jù)投影圖上的等溫線可以確定熔體在什么溫度下開始結(jié)晶以及系統(tǒng)在某溫度時與固相平衡的液相組成。三角形邊上的箭頭則表示二元系統(tǒng)中液相線溫度下降的方向。 ④ 三條界線 e1E, e2E和 e3E是空間中的三條界線的投影 含義:若合金冷卻結(jié)晶過程中,液相成分到達(dá)了這三條線上,則發(fā)生對應(yīng)的二相共晶轉(zhuǎn)變。 ③ 相區(qū) 液相面以上的空間是液相存在的單相區(qū); 固相面以下是三種固相平衡共存的相區(qū); 在液相面和固相面之間的空間內(nèi)是液相和一種晶相平衡共存的二相區(qū)或液相與兩種晶相平衡并存的三相區(qū)。 三個液相面的交線就是三條二相共晶線 E1E′、E2E′和 E3E′,也稱為 界線 ,或 單變量線 。 若 P點(diǎn)也為固相成分,這種轉(zhuǎn)變就稱為 包析轉(zhuǎn)變 。 ( 3)共軛位置規(guī)則 P點(diǎn)處在 M、 N、 Q三相所形成的三角形某頂角的外側(cè),且在形成此頂角的二條邊的延長線范圍內(nèi)。 M+ N= T, P+ Q= T P+ Q= M+ N —— 交叉位置規(guī)則 含義: P和 Q合成可以得到 M和 N相,或要使 P相分解為 M和 N,必須加入 Q。 注意:這里的重心位置是指質(zhì)量中心,或力學(xué)中心位置,而并非幾何中心位置 。 M+ N= S, S+ Q= P M+ N+ Q= P —— 重心位置規(guī)則 含義: P相可以通過 M、 N、 Q三相合成而得, P相的數(shù)量等于 M、 N、 Q三相數(shù)量之總和, P相的組成點(diǎn)處于 M、 N、 Q三相所構(gòu)成的三角形內(nèi),其確切位置可用杠桿規(guī)則分步求得。 杠桿規(guī)則 內(nèi)容: 設(shè)兩個組成已知的三元混合物(或相)混合成一個新混合物(或相),則新混合物(或相)的組成點(diǎn)必在兩個原始混合物(或相)組成點(diǎn)的連線上,且位于兩點(diǎn)之間,兩個原始混合物(或相)的質(zhì)量之比與它們的組成點(diǎn)到新混合物(或相)組成點(diǎn)之間的距離成反比。 Q、 P、 R等各點(diǎn)所代表的合金中, C組元的含量相等,都為 c%,變化的只是 A、 B組元的含量。 ( 3)投影圖 投影圖有兩種: 一種是把空間相圖的所有相區(qū)間的交線都投影到成分三角形中 。 x點(diǎn)的成分: 55%A+20%B+25%C 三元相圖的平面化 ( 1)水平截面 即在三元相圖上截取平行于成分三角形(即垂直于溫度軸)的截面,也稱為 等溫截面 。 又因?yàn)椋?Oa=Ab, Ob=Bc, Oc=Ca,則可由 Ab、 Bc、 Ca代表三個組元的含量。 三元系統(tǒng)相圖 (簡稱三元相圖) 兩種辦法: ①在合金中找出兩個主要組元,然后就參考這兩個組元組成的二元相圖,再結(jié)合其它組元的影響來進(jìn)行分析研究。 而 BaTi2O5, BaTi3O7, BaTi4O9是不一致熔融化合物。另外, MgO和 Al2O3之間還可以形成一個穩(wěn)定化合物 MA,即鎂鋁尖晶石( MgOSiO2,以 MS 表示),它是不一致熔融化合物。2SiO2) C2S—— 硅酸二鈣(或稱貝利特)( 2CaOSiO2) NS2— 二硅酸鈉( Na2O 對于粘土磚和高鋁磚,隨 Al2O3的含量增加,材料的耐火性能又是逐步得到改善。 圖 (b)的條件:當(dāng)試樣中含有少量堿金屬等雜質(zhì),或相平衡實(shí)驗(yàn)是在非密封條件下進(jìn)行時,A3S2為不一致熔融 。 Al2O3SiO2系統(tǒng)相圖 A3S2為莫來石 3Al2O3 ( 2)分析系統(tǒng)中各點(diǎn)、線、區(qū)所表達(dá)的相平衡 關(guān)系。 K點(diǎn)的溫度稱為臨界溫度。 nmT BABA ? ??? 1BABA Tnm ?? ?? 2 ( 5)具有多晶轉(zhuǎn)變的二元系統(tǒng)相圖 TP水平線上發(fā)生的就是多晶轉(zhuǎn)變。對于這種相圖,可以將化合物作為組元對待,而將相圖分成左右兩個部分來分析: 若成分在 A~ AmBn之間,則按左邊部分相圖( A- AmBn相圖)分析; 若成分在 AmBn~ B之間,則按右邊部分相圖( AmBn- B相圖)分析; ② 形成不穩(wěn)定化合物的相圖 不穩(wěn)定化合物 是指加熱至一定溫度即發(fā)生分解的化合物。 ( 2)兩個組元在固態(tài)完全不溶的二元共晶相圖 A、 B兩個組元在固態(tài)完全不溶解,則它們之間不會形成固溶體,而是以純組元的形式存在。 熔晶轉(zhuǎn)變 是指從一個固相轉(zhuǎn)變成一個液相和另一個固相的恒溫轉(zhuǎn)變。 在實(shí)際生產(chǎn)中,由于冷卻速度比較快,可能造成本來應(yīng)該消失的固相( B晶相)部分地被保留下來,從而形成不平衡組織。 SA(B)( C) →SB(A)Ⅱ SB(A)( D) →SA(B)Ⅱ CDHD CDCH直到室溫,轉(zhuǎn)變結(jié)束。 相區(qū) : 三個單相區(qū): L:液相 SA(B): B在 A中的固溶體 SB(A): A在 B中的固溶體。 特性線 : aE、 bE為液相線: aE:冷卻時, L→SA(B)的起始線; 加熱時, SA(B)→L的終了線 bE:冷卻時, L→SB(A)的起始線; 加熱時, SB(A)→L的終了線 aCDb為固相線: aC:冷卻時, L→SA(B)的終了線; 加熱時, SA(B)→L的起始線 bD:冷卻時, L→SB(A)的終了線; 加熱時, SB(A)→L的起始線 CED:稱為共晶線,它是一根水平線,即恒溫 線,共晶線的特征如圖所示: 共晶線上發(fā)生的轉(zhuǎn)變是: L(E)?SA(B)(C)+ SB(A)(D),這種在恒溫下,由一定成分的液相同時結(jié)晶出兩個成分一定的固相的轉(zhuǎn)變過程,就是 共晶轉(zhuǎn)變 ,或 共晶反應(yīng) 。 ( b)、 > 1 此時, k0越大,液固相線之間的水平距離越大,則偏析越嚴(yán)重。 而偏析的程度,可以用分布系數(shù) K0來描述。 ( 3)固溶體的不平衡凝固 ① 不平衡凝固時,固相的成分不是沿固相線變化,而是要偏離固相線。 通常,固相中含有較多的高熔點(diǎn)組元,而液相中含有較多的低熔點(diǎn)組元。 ② 相界線 液相線:冷卻時,由液相結(jié)晶出固相的起始線; 加熱時,由固相轉(zhuǎn)變?yōu)橐合嗟慕K了線。 三、二元系統(tǒng)相圖的基本類型 形成連續(xù)固溶體的二元系統(tǒng)相圖 (勻晶相圖) 由液相結(jié)晶出單相固溶體的過程稱為 勻晶轉(zhuǎn)變 。 ② 分別求得合金、液相 L、固相 α的成分 。|rb| WL 目前一般采用水熱合成法制備 β-石英單晶。 (d) 該種材料在 870~1470℃ 溫度范圍內(nèi)使用較為適宜。 (b) 為了保證充分鱗石英化,硅磚的燒成溫度應(yīng)該選擇在 870~1470℃ 之間,并應(yīng)有較長的保溫期和加礦化劑(常用的礦化劑是 Fe、 Mn、 Ca的氧化物,加入礦化劑可以促進(jìn) α石英轉(zhuǎn)變?yōu)棣流[石英)。 ⅲ 、 SiO2的實(shí)際多晶轉(zhuǎn)變,大都按上述介穩(wěn)轉(zhuǎn)變的規(guī)律進(jìn)行。 d、 α-方石英冷卻時,不是轉(zhuǎn)變?yōu)?α-鱗石英,而是在過冷到 230℃ 時轉(zhuǎn)變?yōu)?β-方石英。 特性點(diǎn): M、 N、 D:多晶轉(zhuǎn)變點(diǎn); O: α-方石英的熔點(diǎn)。 b、轉(zhuǎn)變是可逆的 。 b、這種轉(zhuǎn)變通常是由晶體的表面開始逐漸向 內(nèi)部進(jìn)行的。 ② 晶型 Ⅱ 沒有自己穩(wěn)定存在的溫度范圍。 dTdP可逆與不可逆多晶轉(zhuǎn)變 可逆轉(zhuǎn)變又稱為雙向轉(zhuǎn)變,不可逆轉(zhuǎn)變稱為單向轉(zhuǎn)變。 克拉貝龍 克勞修斯( ClapeyronClausius)方程式 : 式中: P—— 壓力; T—— 溫度; △ H—— 相變熱效應(yīng); △ V—— 相變前后的體積變化。 圖 OC線遠(yuǎn)離壓力軸向右傾斜,表示壓力增大時熔點(diǎn)升高。所以,介穩(wěn)平衡的虛線,總是在穩(wěn)定平衡的實(shí)線上方 。是過熱 β晶型的熔 點(diǎn)。 特性點(diǎn): B點(diǎn):是 α晶型、 β晶型和氣相三相平衡共存 點(diǎn),也叫多晶轉(zhuǎn)變點(diǎn); C點(diǎn):是 α晶型、液相和氣相三相平衡共存點(diǎn), 也是 α晶型的熔點(diǎn)。 二、單元系統(tǒng)相圖的基本類型 具有多晶轉(zhuǎn)變的單元系統(tǒng)相圖 介穩(wěn)相 是指在其穩(wěn)定存在的范圍之外能夠存在的相。 四、應(yīng)用相圖時需注意的幾個問題 ( 1)實(shí)際生產(chǎn)過程與相圖所表示的平衡過程有差 別,會產(chǎn)生介穩(wěn)相 在實(shí)際生產(chǎn)中,退火工藝看作平衡冷 卻。 缺點(diǎn): 要求試樣均勻,測溫要快而準(zhǔn); 靜態(tài)法(即淬冷法 ) 淬冷法的基本思想是在室溫下研究高溫相平衡狀態(tài)。此外還有熱膨脹曲線法和電導(dǎo)(或電阻)法。對于給定成分的合金,其溫度可以變化。 相律表達(dá)式 F= C- P十 n F= C
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