特殊反應(yīng)動(dòng)力學(xué)ppt課件-wenkub.com
2025-04-28 12:11 本頁面
【正文】 六、酶催化反應(yīng)的阻化作用（抑制作用） 競爭性抑制劑 ：結(jié)構(gòu)與底物相似，占據(jù)酶的活性 位點(diǎn)，但幾乎不發(fā)生反應(yīng)，作用可逆。 3. 有很強(qiáng)的選擇性 4. 改變反應(yīng)歷程，改變活化能 5. 催化劑中毒 36 1132 均相酸堿催化 一、 HerzfeldLaidler機(jī)理 112kkkS C X YX W P Z???? ??? ?S－底物（反應(yīng)物） X－中間物 P－產(chǎn)物 C－催化劑 Y、 W－其它組員或可不存在 Z－可為催化劑或不止一種組元 37 二、 H+與 OH的催化 0kOHk ? 若溶液中同時(shí)存在：非催化反應(yīng) ( )、 酸催化反應(yīng) ( )和堿催化反應(yīng) ( ) Hk ?0 [ ] / [ ]o b s WH O Hk k k H k K H????? ? ? ?根據(jù) HerzfeldLaidler機(jī)理及穩(wěn)態(tài)近似法： 0lg lgobskk?l g l gobs Hk k pH???? ?l g l go b s WOHk k K pH?? ? ?若為堿催化反應(yīng)： 若為非催化反應(yīng)： 若為酸催化反應(yīng)： 38 ( ) ( )abk H k O H??abKKa廣義酸 b廣義堿 bbbbbbbaaaaaaapKKkpKKk????????????????lglglglg催化反應(yīng)速率常數(shù)： 酸、堿解離常數(shù)： 線性關(guān)系 : Brφnsted均相催化定律： 三、 Brφ nsted酸堿催化 39 , lnr m c CG R T K??? ? ?? ?1 ,( ) e xp /( l n ) ( )nBr m cr m ckTk C G RThkG???????? ? ?? ? ?稱為線性自由能關(guān)系 根據(jù)過渡狀態(tài)理論： ,m c r m cGG????? ??? ? ? ?熱力學(xué)關(guān)系： Brφ nsted可表示為 40 1133 酶催化反應(yīng) 特點(diǎn)：高度選擇性和很強(qiáng)的活性 一、酶催化的反應(yīng)機(jī)理 Michaelis機(jī)理 Michaelis機(jī)理認(rèn)為：反應(yīng)物 S(或稱底物 )與 酶 E上的活性中心首先生成絡(luò)合物 ES，然后其分解為產(chǎn)物 P和酶。所以在剎那間把頻率、方向等完全相同的光子增加到極高的強(qiáng)度，從反射鏡輸出極強(qiáng)的光 . 1126 激光化學(xué) 34 167。01[] [ ] , 1Ra RRad S k I krr k Sd t k I k? ? ? ? ? ? ?總包反應(yīng)的量子產(chǎn)率： 1[] 1F F FFaar k S kI I k? ? ? ? ?1[] 1()P STPPPa a TS Pkkr k TI I k k k? ? ? ? ??1 , 1 , 1I C I C ST ST RRI C ST Ra a ar k r k rkI k I k I k? ? ?? ? ? ? ? ? ? ? ?25 1()TS TS STTSa TS Pr k kI k k k? ? ? ??1F P I C S T R T S? ? ? ? ? ?? ? ? ? ? ?11[] [ ] 0aRdS I k Sdt ? ? ?應(yīng)有： 若無光物理過程： 1[]aRISk?1[] 1RRRaar k SII? ? ? ?1[]R R ar k S I??26 例 2： Cl2 + CHCl3 + hv → CCl4 + HCl 反應(yīng)機(jī)理： 初級(jí)過程： 12342333 2 43 2 4( 1 ) 2( 2)( 3 )( 4) 2 2kkkkCl h ClCl CH Cl CCl H ClCCl Cl CCl ClCCl Cl CCl?? ???? ??? ?? ??? ?? ???次級(jí)過程： 27 12( 1 ) 2kCl h Cl?? ???111 [ ]2
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