大學(xué)有機(jī)化學(xué)第14章-wenkub.com
2025-01-15 01:18 本頁(yè)面
【正文】 異腈的制法 作業(yè)（ P387） 1, 2, 3, 5, 6 , 7, 8, 11。 ? 水解反應(yīng) ——在酸或堿催化下 ， 較高溫度 ， 較長(zhǎng)時(shí)間下水解成羧酸： ? 在 酸 催化下 ， 得到的是羧酸和銨鹽；在 堿 催化下 ，得到的是羧酸鹽和氨 。 ?完成下列反應(yīng)，寫(xiě)出主要產(chǎn)物。 * 若用 AgOH，反應(yīng)也能順利進(jìn)行： ? 季銨堿是強(qiáng)堿 ， 堿性可與 NaOH、 KOH相當(dāng) 。 ? ? 反應(yīng)式可能如下所示： ? 苯胺用重鉻酸鈉或 FeCl3氧化成黑色染料 ——苯胺黑 氧化 ? 苯胺用 MnO2， H2SO4氧化成苯醌： 苯胺的氧化反應(yīng)很復(fù)雜 。 （ 2）芳香族 伯胺 與亞硝酸反應(yīng) ——重氮化反應(yīng) （ 4） 脂肪族 叔胺 與亞硝酸反應(yīng)產(chǎn)物不穩(wěn)定 ， 易水解 ，加堿后可重新得到游離的叔胺 。 (C) 保護(hù)氨基 ——芳胺易氧化 （ 如硝化反應(yīng)等 ） 。 RNH3+ + H2O RNH2 + H3O+ ? 注意： 電子效應(yīng) , 溶劑化效應(yīng) , 立體效應(yīng) 的影響 . 堿性從強(qiáng)到弱的順序： ?溶劑化程度與穩(wěn)定性： ?從電子效應(yīng)考慮：烷基越多堿性越強(qiáng)； ?從溶劑化效應(yīng)考慮：烷基越多堿性越弱。 ?己二胺是制造 尼龍 66的原料 . 己二胺 能和 己二酸 發(fā)生縮聚反應(yīng)生成聚酰胺 。 ? ?萘酚可由此法制備 ?萘胺 。 胺 ) 注意比較 ( 二 ) 胺 胺的分類、命名和結(jié)構(gòu) 指氮上氫被取代 ? 分類 2：脂肪族胺、芳香族胺 ? 分類 3：一元胺、二元胺 …. ? 相應(yīng)于氫氧化 銨 和銨鹽的四烴基取代物，分別稱為季銨堿 和 季銨鹽 ： (1) 在“胺”之前加烴基來(lái)命名 。 胺 )。 第一步 ：親核試劑與苯環(huán)生成碳負(fù)離子 (邁森海默 絡(luò)合物 ) 穩(wěn)定 ? 絡(luò)合物穩(wěn)定，也就是生成這個(gè)這個(gè)絡(luò)合物的活化能也越低，所以反應(yīng)容易進(jìn)行。有 毒性 . ? 多硝基化合物在受熱時(shí)一般易分解而發(fā)生 爆炸 . 硝基化合物的物理性質(zhì) ? 脂肪族硝基化合物中 ,含有 ?H的伯或仲硝基化合物能逐漸溶解于氫氧化鈉 (生成穩(wěn)定的負(fù)離子 ): ? 共振結(jié)構(gòu)式 : ? 硝基化合物存在 硝基式 和 酸式 互變異構(gòu) : 主要 硝基化合物的化學(xué)性質(zhì) 與堿作用 ? 具有 ?H的伯或仲硝基化合物存在互變異構(gòu)現(xiàn)象 ,所以呈酸性 : ? 叔硝基 化合物沒(méi)有這種氫原子 ,因此不能異構(gòu)成酸式 ,也就不能與堿作用 . 例 1 例 2 硝基的還原 (1)硝基化合物與還原劑 (如鐵 ,錫和鹽酸 )作用 ,可以得到 胺類化合物 : 注意：此反應(yīng)不可逆 ， 氧化會(huì)帶來(lái)苯環(huán)的破裂 ！ 注意： 2個(gè)基團(tuán)的變化 ? 該反應(yīng)是在中性條件下進(jìn)行 ,對(duì)于那些帶有酸性和堿性條件下易水解基團(tuán)的化合物可用此法還原 . (2) 催化加氫 工業(yè)上由硝基化合物制取胺 ?補(bǔ)充 ? 酸性 條件下中間體的生成 : ? 在 中性 條件下還原 ,很容易停留在 N羥基苯胺 (3) 在不同介質(zhì)中還原得到不同的還原產(chǎn)物 ? 在 不同堿性 條件下 ,可得到不同的還原產(chǎn)物 : ?在 不同堿性 條件下 ,可得到不同的還原產(chǎn)物 : Na3AsO3 F
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