無機(jī)化學(xué)課件--過渡元素-wenkub.com
2025-01-12 15:07 本頁面
【正文】 錳副族 rGm△* 錳的 Gibbs函數(shù)變 氧化值圖 水溶液中的錳離子及其反應(yīng) 錳的化合物 錳的存在： 地殼中豐度僅次于鐵，為 % 軟錳礦 (MnO2?xH2O) 黑錳礦 (Mn3O4) 水錳礦 (Mn2O3 ?H2O) 褐錳礦 (3Mn2O3 ?MnSiO3) 海洋深處發(fā)現(xiàn)大量的錳結(jié)核礦。 酸 ② H2CrO4 H2Cr2O7 酸性 H2CrO4 ＜ H2Cr2O7 僅存在于稀溶液中 10 + ?+ aKC r OHH C r O ?+ + aKH C r OHC r OH改變 pH值可使平衡移動(dòng) 酸性溶液中 — 堿性溶液中 — )6pH(CrO )2pH(OCr 24272??加入難溶鹽使平衡移動(dòng) )(B a C r OC rOBa 4242 黃?? ??+ +)(P b C r OC r OPb 4242 黃?? ??+ +)(C r OAgC r OAg 4224 磚紅?? ??+ +)OCr( 272 ③ Cr2O72與 CrO42間的轉(zhuǎn)化 O H O Cr 2HCrO 2H 2CrO 2 2 7 2 4 2 4 + + + (黃 ) (橙 ) Cr2O72 ? 10 .0 2 ) O Cr (Ag 7 7 2 2 Ksp ? 10 ) CrO (Ag 12 4 2 Ksp+ + + + + 2H ) (s, CrO 2Ag O H O Cr 4Ag 4 2 2 2 7 2 磚紅 + + + + + 2H ) (s, 2BaCrO O H O Cr 2Ba 4 2 2 7 2 2 檸檬黃 + + + + + 2H ) (s, 2PbCrO O H O Cr 2Pb 4 2 2 7 2 2 黃 K2Cr2O7 PbCrO4 K2Cr2O7 ④ K2Cr2O7 制取 ： 以鉻鐵礦 Fe(CrO2)2為原料制備。 2. 鉻單質(zhì)的制備 鉻、鉬、鎢的單質(zhì) 價(jià)層電子構(gòu)型： 3d 54s1 4d 55s1 5d 46s2 氧化態(tài)： + +6 + +6 + +6 1. 存在： 鉻：鉻鐵礦 鉬：輝鉬礦 鎢：黑鎢礦 3222 OCrF e O)C r O(Fe ?或2MoS4III WO)Mn,Fe( 4CaW O白鎢礦 制備 1000 ℃ ~1300℃ ① H2O 浸取 H2SO4 酸化 ② Cr2O3 Cr Al ④ Fe(CrO2)2(s) Na2CO3 (s) Na2CrO4(s) Fe2O3 (s) Na2CrO4 (aq) Na2Cr2O7 (aq) 2 4 2 3 2 8CO CrO 8Na O 2Fe + + 2 3 2 2 2 7O CO 8Na ) 4Fe(CrO + + ① 2 4 2 7 2 2 4 2 4 2 O H SO Na O Cr Na SO H CrO 2Na + + + ② 3 2 3 2 O Al 2Cr O Cr 2Al + + ④ 3 2 3 2 7 2 2 CO CO Na O Cr 2C O Cr Na + + + ③ ③ 單質(zhì) ?鉻元素的電勢(shì)圖 Cr Cr Cr O Cr 2 3 2 7 2 + + Cr Cr(OH) Cr(OH) CrO 2 4 2 4 價(jià)電子數(shù)多，均可參與成鍵，金屬鍵強(qiáng) 銀（灰）白色金屬，高熔點(diǎn)、高沸點(diǎn)、高硬度 鎢 —— 金屬中熔點(diǎn)最高 （ 3683K） 鉻 —— 硬度最大的金屬 （莫氏硬度 =9） V/B??V/A??鉻 在冷、濃硝酸中鈍化。 V10O286+H+?HV10O285 若 pH=1時(shí)則變?yōu)?VO2+。同樣，氧化態(tài)為 +IV的釩在水溶液中以 VO2+離子形式存在。 它們的單質(zhì)容易呈鈍態(tài)、都溶于硝酸和氫氟酸的混合酸中，鉭不溶于王水。 b. TiCl4：易水解，為偏鈦酸及 TiOCl2，在濃HCl中生成 H2[TiCl6] 鈦 鈦（ +3價(jià)）化合物 Ti2(SO4)3：三價(jià)鈦的還原性比 (Sn2+)稍強(qiáng) Ti2(SO4)3+Fe2(SO4)3===2Ti(SO4)2+2FeSO4 ３、 二價(jià)鈦具有更強(qiáng)的還原性。 鈦 加熱煮沸 Ti(SO4)2和 TiOSO4 Ti(SO4)2+H2O===TiOSO4+H2SO4 TiOSO4+H2O===H2TiO3↓+H2SO4 分離煅燒 H2TiO3===TiO2+H2O 碳氯法 TiO2+2C+2Cl2======TiCl4+2CO 在 1070K用熔融的鎂在氬氣氛中還原 TiCl4可得海棉鈦，再經(jīng)熔融制得鈦錠。 ２、豐度與分布 鈦在地殼中的儲(chǔ)量相當(dāng)豐富 (%)，主要礦物是鈦鐵礦 FeTiO3和 金紅石 TiO2， CaTiO3。 鈦 釩 167。第 22章 過渡金屬 (Ⅰ) 167。 引言 引 言 什么是過渡元素？在周期表中的位置？分類？ 具有部分充填 d 或 f 殼層電子的元素 167。 鋯以斜鋯礦ZrO2和鋯英石 ZrSiO4的形式存在，鉿總是以鋯的百分之幾的量和鋯伴生且分離困難。 TiCl4+2Mg===2MgCl2+Ti 10001100K 鈦 二、鈦的重要化合物 １、鈦（ +４價(jià)）化合物 a. TiO2：金紅石、鈦白，白色粉末，不溶于水及稀酸，可溶于 HF和濃硫酸中。 一、概述
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