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2024-08-28 15:13 本頁面
【正文】 G? 用共軛梯度法由 Ψ 和 gd 求解力場。 , d ddddf b162。231。231。= 邋 ?)) g( )( ),1 ?I IAA IdDIIb RF R dN ab a ababd邋 ? vg,IAA IAAIIc F Faaa= 邋 vvg中心二體及線性假設(shè) 多維多項(xiàng)式，只有一個(gè)極值點(diǎn)！ 從全原子模擬中獲得 線 性 近 似 表 示 粗 粒 化 力 場 差值 : ,1 23 ddd ddddd dCG ff fbcN 162。247。247。162。 ? 大大減少計(jì)算自由度。 粗 粒 化 方 法 I： Multiscale CoarseGraining (MSCG) * ? 事先做全原子模擬，得到全原子力場。 ? 不同的粗粒化方法著重于重建不同的物性，如結(jié)構(gòu)或擴(kuò)散特性等。較好地平衡了表面和內(nèi)部的結(jié)構(gòu)和能量。 2. 金屬體系的力場 ? Glue Model ? EAM (Embedded Atom Model) ? ? ? ?12i i j i ji j i jV F r r? ? ? ???????????????? ? ? ?i i j i jj i jV r U r??????? ??????其中 rij 是兩個(gè)原子間的距離， ??? 是類型為 ? 和 ? 的原子之間的 二體勢， ?? 是類型為 ? 的原子 j 產(chǎn)生的電子電量密度在 i 處的值， F? 是一個(gè)嵌入函數(shù)，代表把類型為? 的原子 i 嵌入電子云中需要的能量。 ? ? 24crV r r dr???三維空間中，以上積分收斂的為短程作用，發(fā)散的為長程作用。所以要根據(jù)待研究的物理問題適當(dāng)選取 全原子模型。 II. 分子建模 ? 目的 ：把整個(gè)原子作為一個(gè)質(zhì)點(diǎn)進(jìn)行模擬（全原子模擬， Atomistic Simulation 或 Allatom Simulation，也叫做 Force Field Method 或 Molecular Mechanics)， 以減少計(jì)算自由度，加大可計(jì)算的體系的空間和時(shí)間尺度，簡化數(shù)據(jù)處理和 分析。 ? Arrhenius Law：宏觀化學(xué) 反應(yīng)速率 ， e x pBkT Gk h R T?????? ????G?? 是 TS 和反應(yīng)物之間的吉布斯自由能差值。 ? 基于靜電勢（ Electrostatic Potential, ESP）的分析 : 把分子周圍由范德華半徑至兩到三倍的距離的三維空間范圍離散化成格點(diǎn)，由第 一性計(jì)算得出格點(diǎn)上的靜電勢，用最小平方擬合法決定每個(gè)原子上的部分電荷。一個(gè)重要的應(yīng)用是給定每個(gè) 原子上的部分電荷（ partial charge），作為全原子模擬時(shí)經(jīng)驗(yàn)力場的一部分。 ? DFT 的最大問題在于沒有統(tǒng)一的理論方法系統(tǒng)地提高計(jì)算精度，即更復(fù)雜的泛函形式不一定計(jì)算精度越高，而是與被研究體系密切相關(guān)。 GGA 的計(jì)算量與 HF 相仿，但構(gòu)型和振動(dòng)頻率的精確度一般要好于 MP2，與 CC 可比擬。 ? ? ? ? ? ?? ?1 / 632 7 / 6192 e x p , / 12 cSt a b r ff? ? ? ?? ? ?????? ??? ??????? ? ? ? ???????? ????? ? ? ?? ?91 01, , , ,PWc S SH t r H t r? ? ? ?? ? ?? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 221 / 3 3 /221 16, , 3 d x fSH t r C c f t e ?? ? ? ?? ????? ???? ????? ? ? ? ? ?? ?2 / 3 2 / 31 112f ? ? ?? ? ? ?其中 在 LSDA 部分已經(jīng)給出。 Becke (B or B88): 正確的能量密度漸進(jìn)行為。 交換項(xiàng) Local
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