【正文】 同時(shí)，也非常 感謝在測(cè)試方面給予的幫助，張宇老師在論文修改方面的幫助，以及所有 在論文完成過(guò)程中 給予我關(guān)心和幫助的老師、師兄、師姐和同學(xué)。張老師嚴(yán)謹(jǐn)?shù)闹螌W(xué)態(tài)度、豐富的科研經(jīng)驗(yàn)、淵博的科學(xué)知識(shí)、敏銳的思維方式、忘我 的工作態(tài)度使我終生受益。 齊齊哈爾大學(xué)畢業(yè)設(shè)計(jì) (論文 ) 24 參考文獻(xiàn) [1] 黃曉峰 , 張遠(yuǎn)強(qiáng) , 張英起 . 熒光探針技術(shù) [M]. 北京 : 人民軍醫(yī)出版社 , 2020: 12 . [2] 陳國(guó)珍 , 黃賢智 , 許金 鉤等 . 熒光分析法 [M].北京 : 科學(xué)出版社 , 1990: 15 . [3] SCHULMAN S G. Fluorescence and Phosphorescence Spectroscopy, Physicochemical Priciples and Practic[M]. New York: Pergamon Press, 1997: 289. [4] 許金鉤 , 王尊本等 . 熒光分析法 (第二版 )[M].北京 : 科學(xué)出版社 , 2020: 34. [5] 劉江 , 張小琴 , 韓雋等 . 香豆素類(lèi)熒光探 針在檢測(cè)方面的研究進(jìn)展 [J]. 浙江化工 , 2020, 35(2): 27. [6] DESILVA A P, GUNARATNE ., GUNNLAUGSSON T. Signaling Recognition Events with Fluorescent Sensors and Switches[J]. Chemical Review, 1997, 97: 15151566. [7] HARRIS WAND E,et al. Biochim. Biophys. Acta 1976, 227(2): 34. [8] VOUTSADAKI S, GEORGE K, KLONTZAS E, et al. 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[26] Cl180。在濃度為 10μmolL1， CCu2+ = 50 μmol在 λ =470nm 的峰幾乎完全消失。L1CTrisHCl= mol 050100150200250300350400450290 340 390 440 490 540 590 640Wavelength(nm)Fluoscent Intensity(.)[ C u2 +]00 . 0 50 . 10 . 1 50 . 20 . 2 50 5 10 15[ C u 2 + ] / ( u m o l / L )I474/I351 (CSHK1=10mol 由圖 37 可知，隨著 Cu2+濃度的 增加 (0~10μmol/L)， I474/I351的值逐漸減小。 Cu2+濃度 0~10umol/L 的范圍內(nèi)，隨著 Cu2+濃度增加，在 315nm 處的峰不變；而在 474nm 處峰的強(qiáng)度降低。L1 ) 圖 34 不同金屬離子對(duì) SHK1 熒光光譜影響 00 . 0 50 . 10 . 1 50 . 20 . 2 5nmABSENTNa + K+Mg 2+Ca 2+Cr 2+Fe 3+Co2 +Ni 2+Cu2 +Zn 2+Ag +Hg 2+Cd2 +Pb2 +Al 3+M e t a l I o nI474/I351 圖 35 I474/I351 齊齊哈爾大學(xué)畢業(yè)設(shè)計(jì) (論文 ) 20 從圖 34可以看出在 350 nm處熒光強(qiáng)度基本保持不變，在 477nm出現(xiàn)倍頻峰。 圖 34 中，未加金屬離子時(shí)出現(xiàn)雙峰。 齊齊哈爾大學(xué)畢業(yè)設(shè)計(jì) (論文 ) 18 SHK3 的 1H譜解析 圖 SHK3 化合物 1HNMR 譜圖 NNN HNON COOO1234567891 01 1 1 21 3 1 41 5 1 61 71 81 9 在 1HNMR 譜中， δ ppm 處的單重峰為 NHCO 中 H 原子產(chǎn)生的； ppm處的三重峰為 3位氫原子產(chǎn)生的； δ ppm處的雙重峰為 1位氫原子產(chǎn)生的； δ ppm處的雙重峰為 4位氫原子產(chǎn)生的； δ ppm處的雙重峰為 5位氫原子產(chǎn)生的； δ ppm處的雙 重峰為 6 位氫原子產(chǎn)生的； δ ppm 處的單重峰為 15 位氫原子產(chǎn)生的； δ ppm 處的三重峰為 8 位氫原子產(chǎn)生的； δ ppm 處的雙重峰為 15 位氫原子產(chǎn)生的； δ ppm 處的雙重峰分別為 8 位氫原子； δ ppm 處的三重峰為 2 位氫原子產(chǎn)生的； δ ppm 處的三重峰為 18 位氫原子產(chǎn)生的； δ ppm 處的雙重峰分別為 19 位氫原子；δ ppm 處的雙重峰分別為 9 位氫原子； δ ppm 處的三重峰分別為 8 位氫原子； δ ppm 處的雙重峰分別為 10 位氫原子； δ ppm 處的雙重峰分別為 1 14 位氫原齊齊哈爾大學(xué)畢業(yè)設(shè)計(jì) (論文 ) 19 子； δ ppm 處的雙重峰分別為 1 13 位氫原子。 齊齊哈爾大學(xué)畢業(yè)設(shè)計(jì) (論文 ) 16 第 3 章 結(jié)果與討論 核磁 1H 譜解析 SHK1 的 1H譜解析 圖 SHK1 化合物 1HNMR 譜圖 NN H CNOOO1 01 11 21 31 46567894321 在 1HNMR 譜中， δ ppm 處的單重峰為 NHCO 中 H 原子產(chǎn)生的； δ9..25 ppm處的雙重峰為 1 位氫原子產(chǎn)生的； δ ppm 處的單重峰為 10 位氫原子產(chǎn)生的； δ ppm處的雙重峰為 4位氫原子產(chǎn)生的； δ ppm處的雙重峰為 5位氫原子產(chǎn)生的； δ 齊齊哈爾大學(xué)畢業(yè)設(shè)計(jì) (論文 ) 17 ppm 處的雙重峰為 11 位氫原子產(chǎn)生的； δ ppm 處的雙重峰為 7 位氫原子產(chǎn) 生的； δ ppm、 ppmδ 、 ppmδ、 ppm、 δ ppm 處的三重峰分別為 3 位氫原子、 8 位氫原子、 2 位氫原子、 13 位氫原子、 12 位氫原子產(chǎn)生的； δ ppm 處的雙重峰為 14 位氫原子產(chǎn)生的； δ ppm 處的雙重峰為 9 位氫原子產(chǎn)生的。L1， TX100 的濃度為 104 mol將配好的溶液分別移入 mL 容量瓶中，加入濃度為 molL1 SHK1 的 DMSO 溶液 ，放置于 25 mL 容量瓶中，加入少量配置好的 Brij35 TX100 混合溶液，用超聲波震蕩使其完全溶解，加入 固體，待其完全溶解后定容。L1，金屬離子的濃度為 105 molL1的不同金屬離子 μL，則 SHK1 溶液濃度為 105 mol (3) 測(cè)定條件：激發(fā)波長(zhǎng)： nm、激發(fā)狹縫為 nm、 發(fā)射狹縫為 nm。 識(shí)別性能測(cè)定 溶液的配置 (1)SHK1 母液的配制：準(zhǔn)確稱取 SHK1 于 50 mL 容量瓶中，加入一定量DMSO 溶解，用超聲波震蕩使其完全溶解，在用氯仿定容至刻線處，配制成 104 齊齊哈爾大學(xué)畢業(yè)設(shè)計(jì) (論文 ) 15 mol 將 溶 液 濃 縮 ， 柱 分 離(CHCl3/CH3OH=30:1)(v/v)， Rf=)，收率為 %， . 1HNMR (400 MHz, DMSOd6) δ (*106): (s, 1H), (t, J = , 1H), (d, J = Hz, 1H), (d, J = Hz, 1H), (d, J = , 1H), (d, J = , 1H), (s, 1H), (t, J = , 1H), (t, J = , 1H), (d, J = Hz, 1H), (t, J = Hz, 1H), (t, J = Hz, 1H), (d, J = , 1H), (d, J = Hz, 1H), (t, J = Hz, 1H). SHK4 的合成： OC O C lON H 2 ( C H 2 ) 2 N H 2 / ( C H 3 ) 3 NC H 2 C l 2 , 2 h OC O N HON H 2 (1) 香豆素酰胺：將 894mg()乙二胺、 1544mg()三乙胺溶于 20mL二氯甲烷中，冰 浴下 小時(shí)內(nèi)滴加溶于 10mL 二氯甲烷的 103mg()香豆素 3甲酰氯溶 液，攪 拌 1h， 室溫下 攪拌 2h 后停止 反應(yīng)。濃縮溶液，柱分離 (CHCl3/AcOE