【正文】 再次誠摯的感謝聶博士。 大學(xué)生涯雖短暫，但我從聶老師身上的所看到的和所學(xué)到的許多寶貴品質(zhì)卻是短暫三年求學(xué)中及今后漫漫人 生途中所刻骨難忘的。上海涂料， 2021, 40 (4) : 5}8 [8]湘云，鐘慧，金養(yǎng)智 .39。 6．反應(yīng)后產(chǎn)物的熔點比反應(yīng)前固體環(huán)氧的熔點要低，而將產(chǎn)物加入環(huán)氧樹脂中，當(dāng)加的量越多，粘度越大，所以做本實驗的最終目的是用來做 SMC 的增稠。 4．催化劑的用量對反應(yīng)的速產(chǎn)生很大的影響，在實驗中，最好控制催化劑的用量在 2％左右。 湖北汽車工業(yè)學(xué)院畢業(yè)設(shè)計（論文） 22 第四章 結(jié)論 1．以固體環(huán)氧 E51 和丙烯酸為 原料，合成了環(huán)氧樹脂丙烯酸酯，其適宜的合成條件為 :催化劑 十六烷基三甲基溴化銨 ，反應(yīng)溫度在 105115℃ ,反應(yīng)時間為 ，投料的酸當(dāng)量 /環(huán)氧當(dāng)量比為 。 酯的 C=O 伸縮振動在 1732 cm。39。 圖 3－ 5 環(huán)氧樹脂紅外光譜圖 湖北汽車工業(yè)學(xué)院畢業(yè)設(shè)計（論文） 20 圖 3－ 6 丙烯酸環(huán)氧樹脂紅外光譜圖 圖 36 是丙烯酸樹脂的紅外光譜圖 :由于存在梭酸的二聚體，顯見在 2500 cm－ 3500 cm，范圍內(nèi)出現(xiàn) OH 的寬大吸收峰。圖 35 是 E51 環(huán)氧樹脂的紅外光譜圖，圖 36 是反應(yīng)產(chǎn)物 E51 環(huán)氧樹脂丙烯酸脂的紅外光譜圖。其結(jié)果列于表 32 表 3－ 2 兩種不同酸的比較 酸的結(jié)構(gòu) 反應(yīng)溫度℃ 反應(yīng)時間 h 產(chǎn)物粘度 產(chǎn)物外觀 固化時間 m 丙烯酸 100 － 4 1200 淺黃色 2－ 3 甲基丙烯酸 100 － 6 1300 黃棕色 5－ 8 由表 3－ 2 可見，采用甲基丙烯酸對 E51 環(huán)氧樹脂進行脂化反應(yīng)，其反應(yīng)終點所需要的時間及反應(yīng)產(chǎn)物的固化時間都比采用丙烯酸進行的反應(yīng)及相應(yīng)的產(chǎn)物的相應(yīng)值要長的多。以甲苯作溶劑進行溶液醋化反應(yīng)，將該反應(yīng)與本文所作的本體反應(yīng)的情況對比見表 31 表 3－ 1 兩種反應(yīng)類型的比較 反應(yīng)類型 反應(yīng)溫度℃ 反應(yīng)時間 h 產(chǎn)物粘度 產(chǎn)物外觀 本體反應(yīng) 100 － 4 1200 淺黃色 溶液反應(yīng) 100 － 6 1500 黃棕色 由表 3 一 1 可以看出，本體反應(yīng)雖然產(chǎn)物粘度稍低外，其反應(yīng)時間短且產(chǎn)物外觀也好。 酯化反應(yīng)類型 溶液反應(yīng)和本體反應(yīng)是兩種最常用于環(huán)氧樹脂與不飽和酸醋化的方法。同時，季胺鹽價格貴，成本高，且極易 吸潮，給反應(yīng)帶來負(fù)面影響，儲存也較困難，不宜選用季按鹽為催化劑。選擇催化劑必須和反應(yīng)溫度一起考慮，因為有些催化劑在高溫時才能有效的催化梭酸和環(huán)氧基反應(yīng)，而有些催化劑在低溫時有效，在高溫時會分解或催化副反應(yīng)。因 此用量加大會影響合成產(chǎn)物的某些性能，如貯存壽命等。因此，合成反應(yīng)溫度以105115℃范圍較為合適。其結(jié)果如 31 所示。過高的反應(yīng)溫度會使物料中的丙烯酸自聚，也會使環(huán)氧樹脂中的經(jīng)基與丙烯酸發(fā)生酯化反應(yīng)等。為此，投料比即酸當(dāng)量 /環(huán)氧當(dāng)量的比例以1: 1 為宜。 固化速度的測定 采用指干法 :將試樣涂于規(guī)定的基材上，在紫外光下曝光一定時間后，以手輕壓涂膜，若壓不出痕，則視為表面固化 (表干 )。 N 一一‘ NaOH 溶液的濃度 (mol/L)。計算方法如下 : 式中 : E— 環(huán)氧值 (mol/l00g )。其合成路線如下 : 圖 2－ 2 合成路線 合成方法：裝有攪拌器、冷凝管、恒壓漏斗、溫度計和通氮管的四口燒瓶中，加入一定量的 固體環(huán)氧 和阻聚劑，慢慢加熱到 90℃ ，在攪拌下開始滴加一定量的丙烯酸和催化劑的混合液，同時加入甲苯做溶劑，直到 － ，慢湖北汽車工業(yè)學(xué)院畢業(yè)設(shè)計（論文） 12 慢升溫到 100℃ ，每隔 1h 取樣測定酸值一次，直到酸值小于 5mgKOH/h 時，停止反應(yīng)，降溫。并在實驗中發(fā)現(xiàn)使用較好的催化劑為對苯二酚，阻聚劑為十六烷基三甲基溴化銨。 湖北汽車工業(yè)學(xué)院畢業(yè)設(shè)計（論文） 9 自由基聚合 環(huán)氧樹脂雖然無不飽和雙鍵，但含有醚鍵，其鄰位碳上的 OH 源于和叔碳原子上的 H 原子相對而言較活潑，在引發(fā)劑自由基作用下可能形成自由基，從而引發(fā)接枝反應(yīng)。這樣 ，自由基聚合法是環(huán)氧樹脂和丙烯酸 (或其酯類 )單體之間的共聚接枝反應(yīng)，反應(yīng)之后大分子內(nèi)含有環(huán)氧基團留待以后交聯(lián)固化。環(huán)氧鍵在不同條件下開環(huán)，可以與梭基進行醋化反應(yīng)，與胺基，輕基進行反應(yīng)。期間，隨著SMC 制品應(yīng)用范圍的不斷擴大， SMC 用熱固性樹脂的品種也在日益增多。 總而言之， SMC 之所以獲得日益廣泛的應(yīng)用，主要是來自 SMC 材料的設(shè)計自由度高、生產(chǎn)工藝性好和具有綜合的特殊性能，使它能適應(yīng)各種不同使用環(huán)境的要求 [15]。 （ 3） SMC 在電器領(lǐng)域中的應(yīng)用，主要是因為 SMC 材料具有良好的電絕緣性能、阻燃性、耐熱性、耐腐蝕性、耐潮性和良好的機械 物理性能。 用 SMC 生產(chǎn)汽車零件，其整個生產(chǎn)過程都可以實現(xiàn)自動化，包括從 SMC剪裁、加料、成型、脫模、修整直到最終噴涂過程等。 SMC 的應(yīng)用前景 (1) SMC 的主要應(yīng)用領(lǐng)域是汽車工業(yè)、建筑 /住宅和電氣應(yīng)用，美國、歐洲和日本的 SMC 在上述三大領(lǐng)域中應(yīng)用的比例見表 1－ 3 表 1－ 3 SMC 在幾個主要國家和地區(qū)的應(yīng)用比例 /% 國家和地區(qū) 陸地運輸 建筑 /住宅 電氣 其他 美國 70 21 7 2 歐洲 33 19 42 6 日本 7 66 水箱 凈水槽 2 13 12 注：日本的電氣應(yīng)用主要用 BMC，因而在本報道中未涉及 SMC 在該領(lǐng)域的應(yīng)用。 當(dāng)外界溫度較高（例如夏季）或不需要立即使用時，可以采用室溫下自然稠化的方法，即 讓制成之片狀模塑料在室溫下存放，一般存放一周左右即可用于壓制產(chǎn)品。 片狀模塑料的成型 ，目前主要采用金屬對模的壓制成型法。 SMC 增稠工藝及機理 與手糊等其他玻璃鋼成型工藝相比， SMC 成型技術(shù)較為復(fù)雜。至此，我國 SMC 制造業(yè)已大大縮短了同世界先進國家的距離，一些品種的 SMC 生產(chǎn)水平一舉進入世界先進行列 [11] 。但因在這個階段，技術(shù)，設(shè)備、原材料等與國外差距太大，發(fā)展速度較為緩慢。進入九十年代， SMC 工藝雖然受到 RTM 工藝，拉擠工藝的挑戰(zhàn)，但是仍然占有主導(dǎo)地位 [9]。在 SMC 的應(yīng)用及發(fā)展過程中，不僅需要大量資金的投入，用以購置湖北汽車工業(yè)學(xué)院畢業(yè)設(shè)計（論文） 5 昂貴的生產(chǎn)成型設(shè)備，而且還需要得到各相關(guān)行業(yè)高水準(zhǔn)的材料、設(shè)備及技術(shù)上的支持。對未支化的、端基為環(huán)氧基的雙酚 A 型環(huán)氧樹脂，可按環(huán)氧基的含量大致估算其平均相對分子質(zhì)量 [7]。加固化劑后具有硬度高，耐熱性好及耐化學(xué)藥品的優(yōu)點。中等分子量環(huán)氧樹脂的軟化點在 50℃一 90℃，聚合度為 2 一 5，交聯(lián)固化后的樹脂硬度高，機械性能好，耐酸堿，耐有機溶劑。低相對分子質(zhì)量環(huán)氧樹脂，聚合度小于 2，軟化點小于 50℃。 (2) 樹脂的工藝性好，固化時基本不產(chǎn)生小分子揮發(fā)物，可低壓成型，能溶于多種溶劑 。 雙酚 A 型環(huán)氧樹脂的大分子結(jié)構(gòu)具有以下特征 [5]： (1) 大分子的兩端是反應(yīng)能力很強的環(huán)氧基 。固態(tài)樹脂可用于溶劑性涂料，粉末涂料和固態(tài)成形材料等 [4]。環(huán)氧樹脂分子結(jié)構(gòu)的特點是大分子鏈上含有環(huán)氧基，由于所采用的原料、生成環(huán)氧基的方法以及應(yīng)用目的等不同，環(huán)氧樹脂的種類也不同。 近幾十年來，國內(nèi)外許多學(xué)者對環(huán)氧樹脂的改性做了大量卓有成效的工作，并逐步建立和形成了橡膠類彈性體共混、熱塑性樹脂共混、互穿網(wǎng)絡(luò) ((IPN)、液晶聚合物 (TLCP)共混等改性體系和方法。其主特點為： (1) 可以通過引發(fā)劑的激發(fā)而實現(xiàn)迅速固化，其固化工藝和聚酯 樹脂相同； (2) 對玻璃纖維具有優(yōu)良的滲透和粘接能力，這種性能和環(huán)氧樹脂相同； (3) 通過控制交聯(lián)結(jié)構(gòu)可以獲得中等或較高的熱變形溫度，同時獲得較大的延伸性；