【正文】 nmABSENTNa + K+Mg 2+Ca 2+Cr 2+Fe 3+Co2 +Ni 2+Cu2 +Zn 2+Ag +Hg 2+Cd2 +Pb2 +Al 3+M e t a l I o nI474/I351 圖 35 I474/I351 齊齊哈爾大學(xué)畢業(yè)設(shè)計 (論文 ) 20 從圖 34可以看出在 350 nm處熒光強度基本保持不變，在 477nm出現(xiàn)倍頻峰。 由圖 37 可知，隨著 Cu2+濃度的 增加 (0~10μmol/L)， I474/I351的值逐漸減小。L1CTrisHCl= molL1， CCu2+ = 50 μmol 齊齊哈爾大學(xué)畢業(yè)設(shè)計 (論文 ) 24 參考文獻 [1] 黃曉峰 , 張遠強 , 張英起 . 熒光探針技術(shù) [M]. 北京 : 人民軍醫(yī)出版社 , 2020: 12 . [2] 陳國珍 , 黃賢智 , 許金 鉤等 . 熒光分析法 [M].北京 : 科學(xué)出版社 , 1990: 15 . [3] SCHULMAN S G. Fluorescence and Phosphorescence Spectroscopy, Physicochemical Priciples and Practic[M]. New York: Pergamon Press, 1997: 289. [4] 許金鉤 , 王尊本等 . 熒光分析法 (第二版 )[M].北京 : 科學(xué)出版社 , 2020: 34. [5] 劉江 , 張小琴 , 韓雋等 . 香豆素類熒光探 針在檢測方面的研究進展 [J]. 浙江化工 , 2020, 35(2): 27. [6] DESILVA A P, GUNARATNE ., GUNNLAUGSSON T. Signaling Recognition Events with Fluorescent Sensors and Switches[J]. Chemical Review, 1997, 97: 15151566. [7] HARRIS WAND E,et al. Biochim. Biophys. Acta 1976, 227(2): 34. [8] VOUTSADAKI S, GEORGE K, KLONTZAS E, et al. A“turnon” coumarinbased fluorescent sensor with high selectivity for mercury ions in aqueous media[J]. Chemmical. Communication, 2020, 46, 32923294. [9] 黎俊波 , 胡啟輝 , 曾陽等 .基于羅丹明染料的金屬陽離子熒光探針 [J].化學(xué)進展 , 2020, 24(5): 824829. [10] YUAN L, LIN W Y, SONG J Z. Ratiometric fluorescent detection of intracellular hydroxyl radicals based on a hybrid coumarincyanine platform[J]. Chemical Communication, 2020, 46, 7931. [11] 熊敏秋 , 席海濤 , 付永勝 , 孫小強 . 新型香豆素?zé)晒馓结樀暮铣杉捌鋵θ矍璋返淖R別 性能研究 [J]. 有機化學(xué) , 2020, 30(6): 909. [12] 曾林濤 . 新型有機熒光探針分子的設(shè)計合成及在生物醫(yī)學(xué)中的應(yīng)用 [J]. 影像科學(xué)與光化學(xué) , 2020, 2(4): 314. [13] KIM J H, Kim H J, KIM S H, et al. Fluorescent coumarinyldithiane as a selective chemodosimeter for mercury(II) ion in aqueous solution[J]. Tetrahedron Letters, 2020,50: 5958–5960. [14] PRODI L., BOLLETTA F., Montalti Chemosensors for Transition Metal Ions[J]. Coordination Chemistry Reviews, 2020, 205: 5983. [15] 王華 , 魯小梅 , 姚虎 , 建科 , 劉瑞江 . 香豆素及其衍生物的應(yīng)用研究進展 [J]. 化工時刊 , 23(8): 4043. [16] 金洪光 , 張宏梅 , 李曉光 . 香豆素合成研究進展 [J]. 貴州化工 , 2020, 33(6): 1719. [17] 何旭 . 香豆素類化合物的化學(xué)成分及用途 [J]. 時代教育 , 2020, 95101. [18] 孫佩鳴 . 香豆素類化合物的應(yīng)用研究進展 [J]. 科技資訊 , 2020, 216217. 齊齊哈爾大學(xué)畢業(yè)設(shè)計 (論文 ) 25 [19] 鄒肇娥 , 王化遠 , 唐元清 . 熒光探針的應(yīng)用 [J]. 華西藥學(xué)雜志 , 1991, 6(4): 223224. [20] 董社英 , 李輝 , 李靖 .香豆素衍生物合成研究進展 [J]. 化學(xué)世界 , 2020, 8: 494496. [21] 沈迪 . 雙香豆素類藥物在抗凝治療中的應(yīng)用 [J]. 實用外科雜志 , 1990, 10(9): 455457. [22] 劉芳 , 趙聲蘭 , 陳朝銀 . 質(zhì)譜解析多糖結(jié)構(gòu)的方法學(xué)進展 [J]. 藥物分析雜志 , 2020, 31(8): 16121617. [23] 肖如亭 , 李乃 , 董慶潔等 . 改進的 Perkin 法催化合成香豆素 [J]. 應(yīng)用化學(xué) , 2020, 17(3): 288. [24] 黃長勇 , 楊志 . 香豆素 3羧酸及酯合成方法的研究 [J]. 山東化工 , 2020, 38: 1213. [25] 楊建新 , 劉紅艷 , 尹學(xué)瓊 . 反應(yīng)合成 4甲基香豆素及光譜性能的研究 [J]. 應(yīng)用化工 , 2020, 41(1):6. [26] Cl180。同時，也非常 感謝在測試方面給予的幫助，張宇老師在論文修改方面的幫助，以及所有 在論文完成過程中 給予我關(guān)心和幫助的老師、師兄、師姐和同學(xué)。張老師嚴謹?shù)闹螌W(xué)態(tài)度、豐富的科研經(jīng)驗、淵博的科學(xué)知識、敏銳的思維方式、忘我 的工作態(tài)度使我終生受益。在濃度為 10μmol在 λ =470nm 的峰幾乎完全消失。 050100150200250300350400450290 340 390 440 490 540 590 640Wavelength(nm)Fluoscent Intensity(.)[ C u2 +]00 . 0 50 . 10 . 1 50 . 20 . 2 50 5 10 15[ C u 2 + ] / ( u m o l / L )I474/I351 (CSHK1=10mol Cu2+濃度 0~10umol/L 的范圍內(nèi)，隨著 Cu2+濃度增加，在 315nm 處的峰不變；而在 474nm 處峰的強度降低。 圖 34 中，未加金屬離子時出現(xiàn)雙峰。 齊齊哈爾大學(xué)畢業(yè)設(shè)計 (論文 ) 16 第 3 章 結(jié)果與討論 核磁 1H 譜解析 SHK1 的 1H譜解析 圖 SHK1 化合物 1HNMR 譜圖 NN H CNOOO1 01 11 21 31 46567894321 在 1HNMR 譜中， δ ppm 處的單重峰為 NHCO 中 H 原子產(chǎn)生的； δ9..25 ppm處的雙重峰為 1 位氫原子產(chǎn)生的； δ ppm 處的單重峰為 10 位氫原子產(chǎn)生的； δ ppm處的雙重峰為 4位氫原子產(chǎn)生的； δ ppm處的雙重峰為 5位氫原子產(chǎn)生的； δ 齊齊哈爾大學(xué)畢業(yè)設(shè)計 (論文 ) 17 ppm 處的雙重峰為 11 位氫原子產(chǎn)生的； δ ppm 處的雙重峰為 7 位氫原子產(chǎn) 生的； δ ppm、 ppmδ 、 ppmδ、 ppm、 δ ppm 處的三重峰分別為 3 位氫原子、 8 位氫原子、 2 位氫原子、 13 位氫原子、 12 位氫原子產(chǎn)生的； δ ppm 處的雙重峰為 14 位氫原子產(chǎn)生的； δ ppm 處的雙重峰為 9 位氫原子產(chǎn)生的。將配好的溶液分別移入 mL 容量瓶中，加入濃度為 molL1，金屬離子的濃度為 105 mol (3) 測定條件：激發(fā)波長： nm、激發(fā)狹縫為 nm、 發(fā)射狹縫為 nm。 將 溶 液 濃 縮 ， 柱 分 離(CHCl3/CH3OH=30:1)(v/v)， Rf=)，收率為 %， . 1HNMR (400 MHz, DMSOd6) δ (*106): (s, 1H), (t, J = , 1H), (d, J = Hz, 1H), (d, J = Hz, 1H), (d, J = , 1H), (d, J = , 1H), (s, 1H), (t, J = , 1H), (t, J = , 1H), (d, J = Hz, 1H), (t, J = Hz, 1H), (t, J = Hz, 1H), (d, J = , 1H), (d, J = Hz, 1H), (t, J = Hz, 1H). SHK4 的合成： OC O C lON H 2 ( C H 2 ) 2 N H 2 / ( C H 3 ) 3 NC H 2 C l 2 , 2 h OC O N HON H 2 (1) 香豆素酰胺：將 894mg()乙二胺、 1544mg()三乙胺溶于 20mL二氯甲烷中，冰 浴下 小時內(nèi)滴加溶于 10mL 二氯甲烷的 103mg()香豆素 3甲酰氯溶 液，攪 拌 1h， 室溫下 攪拌 2h 后停止 反應(yīng)。 向上述溶液于 內(nèi) 滴加香豆素 3甲酰氯溶液，滴加完畢后再攪拌 1h 后，減壓濃縮溶液 ， 柱分離 (CHCl3/AcOEt=10： 1(v/v)， Rf=)， 收率為 %，~℃。因此人們一直在努力設(shè)計、合成新型熒光分子探針，以滿足各種不同的研究需要。在其它堿土金屬離子存在下， 10 選擇性識別 Mg2+， Mg2+和 β二羰基容易形成絡(luò)合物，使得香豆素的 3 位吸電子能力增強， ICT 效應(yīng)也加強，熒 光激發(fā)波長和發(fā)射波長都發(fā)生紅移。而同樣濃度的熒光光譜中觀察到， 6 和 7 在極性較大的乙醇、甲醇和水中的熒光強度比極性較小或無極性的乙醚和石油醚中熒光強度明顯強，而且最大發(fā)射波長發(fā)生紅移。水解產(chǎn)物和銅離子分離，銅離子又結(jié)合到另一個 1 上，隨之又促進了通過催化傳感器周期腙鍵的水解。 香豆素類熒光因為苯并吡喃酮結(jié)構(gòu)，具有熒光量子產(chǎn)率高、 Stokes 位移大、光穩(wěn)定性好等優(yōu)點，是熒光傳感器分子設(shè)計中的優(yōu)秀候選熒光團 ，在分析領(lǐng)域中有重要的應(yīng)用 。 表 1 三類主要香豆素類熒光衍生物 類別 結(jié)構(gòu)式 用途 熒光增白劑 OR O 耐熱性、耐濕及耐氯性能均較好。 O O 香豆素及其衍生物在各個領(lǐng)域中的應(yīng)用 研究表明， 在醫(yī)藥領(lǐng)域中 香豆素類化合物具有多方面獨特的生理學(xué)和生物學(xué)活性，對人體具有例如：抗高血壓、抗凝血、抗真菌、抗細菌、抗病毒、抗癌等一系列的生物和藥用活性。 熒光探針一般是由熒光基團和識別基團通過連接基 (共價鍵 )相連而成，各基團起不同作用。 熒光分子在未被照射前一般處于基態(tài)單重態(tài) S0，在吸收入射光的光子能量后，分子被激發(fā)。 Cu2+濃度對溶液光譜的影響 ..................................................................................... 16 其它金屬離子對探針識別 Cu2+光譜的影響 ............................................................ 17 齊齊哈爾大學(xué)畢業(yè)設(shè)計 (論文 ) 4 結(jié) 論 ...................................................................................................................................... 19 參考文獻 ..................................................