【導(dǎo)讀】盤錦有限公司于2021年6月4日成立，是獨(dú)立法人單位?；す灸壳熬哂幸韵沦Y質(zhì):危險化學(xué)品經(jīng)營許可證、安全。生產(chǎn)許可證、技術(shù)經(jīng)營許可證、“元鼎”牌商標(biāo)注冊等。銷售及售后服務(wù)、鐵桶、包裝袋銷售等。其中T501、T502生產(chǎn)車間于2021. 還外銷其它各大煉油廠及出口。不安全，一旦出現(xiàn)操作不當(dāng)或由于不可抗拒因素造成事故，即可釀成危害，因此，如何減少或取代這些高污染、劇毒化學(xué)品的使用實現(xiàn)化。用途廣泛的基本有機(jī)合成原料，被譽(yù)為有機(jī)合成的“新基石”。故具有多種反應(yīng)活性，用途十分廣闊。以DMC為原料可合成聚碳酸酯、異氰。歐洲通過了非毒性化學(xué)品的注冊登記，被稱為綠色化學(xué)品。場,但目前尚未應(yīng)用。出口增幅逐年擴(kuò)大。⑷嚴(yán)格執(zhí)行國家有關(guān)環(huán)保、消防、勞動安全與衛(wèi)生的標(biāo)準(zhǔn)規(guī)范。少量三廢經(jīng)處理后,均可達(dá)標(biāo)排放。聚碳酸酯清潔生產(chǎn)這一舉世注目的未來新技術(shù)。綜上所述,本工程建設(shè)是可行的,應(yīng)當(dāng)從速組織實施,

　　

【正文】 程中醇鈉引入氯苯等有毒介質(zhì)，且其核心技術(shù)掌握在國外生產(chǎn)商手中。華中理工大學(xué)與湖北利川市化肥廠聯(lián)合開發(fā)的液相法合成 DMC 技術(shù)，其生產(chǎn)過程復(fù)雜，生產(chǎn)成本高，單位成品投資高。據(jù)調(diào)查，湖北利川市新建裝置雖號稱生產(chǎn)能力為 4000 噸 /年，但自去年建成以來，只有 10噸產(chǎn)品投放市場，由此可見，液相氧化羰基化法在國內(nèi)還有很長的路要走。氣相法雖然避免了 ENI 工藝的環(huán)境及腐蝕問題，但實際上開發(fā)研制的催化劑使用壽命相當(dāng)短，而且需要用鹽酸再生，選擇性也低于 ENI技術(shù)，大大限制了它的應(yīng)用（國內(nèi)在這方面的研究才剛剛起步，尚處于實 驗階段）。就目前 1， 2丙二醇旺盛的銷售市場來看，以產(chǎn)品總成本而論，甲醇氧化羰基化法并不具備優(yōu)勢，因此本研究不推薦采用甲醇氧化羰基化法生產(chǎn)路線。 3)酯交換法工藝具有流程簡單、操作穩(wěn)定、產(chǎn)品收率高、產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定的優(yōu)點，技術(shù)成熟有保證，生產(chǎn)過程產(chǎn)生的“三廢”無需處理即滿足環(huán)保要 求。從工藝方案技術(shù)經(jīng)濟(jì)對比表中可以看出，采用山東泰豐礦業(yè)集團(tuán)有限公司酯交換法生產(chǎn)工藝，投資最節(jié)省。 綜合以上因素，并遵循立足國內(nèi)，降低工程投資的原則，確定本工程擬采用山東泰豐礦業(yè)集團(tuán)有限公司提供的新型酯交換法生產(chǎn)碳酸二甲酯的工藝技術(shù)，以 液體二氧化碳、環(huán)氧丙烷和甲醇為原料生產(chǎn)碳酸二甲酯 ,并聯(lián)產(chǎn) 1，2丙二醇和雜醇 (一縮二丙二醇 )。工藝設(shè)備全部為國產(chǎn)化。 原料二氧化碳與環(huán)氧丙烷加壓合成碳酸丙烯碳酯；甲醇與碳酸丙烯酯在催化劑作用下，生成碳酸二甲酯和 1， 2丙二醇。其化學(xué)方程式如下： CH3CHCH2+CO2 CH3CHCH2 O O O C O 環(huán)氧丙烷 二氧化碳 碳酸丙烯酯 O 2CH3OH+CH3CHCH2 CH3CHCH2+CH3OCOCH3 O O OH OH C O 甲醇 碳酸丙烯酯 1， 2丙二醇 碳酸二甲酯 （ 1）碳酸丙烯酯合成 液體二氧化碳經(jīng)加熱器汽化后與原料環(huán)氧丙烷按一定比例進(jìn)入第一反應(yīng)器進(jìn)行反應(yīng) ,反應(yīng)第二階段在第二反應(yīng)器中完成 ,反應(yīng)熱由冷排移走。從第二反應(yīng)器出來的粗品碳酸丙烯酯進(jìn)入閃蒸罐，減壓釋放所含的二氧化碳，粗品靠真空進(jìn)入薄膜蒸發(fā)器進(jìn)行提純，塔釜回收液循環(huán)使用，頂部蒸汽冷凝后即為丙碳成品。 (2)碳酸二甲酯的合成及精制 原料甲醇、碳酸丙烯酯和催化劑按一定比例混合計量后，進(jìn)入合成塔（ T1）中進(jìn)行反應(yīng)。合成塔下段為提餾段，中間段為反應(yīng)段，上段為精餾段。 T1 塔頂餾份為碳酸二甲酯和甲醇共沸物，經(jīng)冷凝器冷凝后，部分回流至反應(yīng)精餾塔 ，另一部分送至加壓精餾塔（ T4），在一定條件下進(jìn)行精餾， T4 塔釜為碳酸二甲酯粗品，再經(jīng)碳酸二甲酯精餾塔（ T7）精餾后，塔頂?shù)卯a(chǎn)品純度為 %的碳酸二甲酯產(chǎn)品（ T7 間歇精餾：前餾份去 T4，過渡餾份回 T7）；加壓精餾塔（ T4）塔頂主要為甲醇和碳酸二甲酯共沸物，經(jīng)冷凝后進(jìn)入精餾塔（ T3）進(jìn)行精餾，塔釜餾份甲醇一部分去精餾塔（ T1），另一部分作為原料甲醇返回系統(tǒng)。 T3塔頂餾份為碳酸二甲酯和甲醇的共沸物，冷凝后送至精餾塔（ T4）。 (3)丙二醇及高碳醇的精制 合成塔（ T1）塔釜餾份丙二醇、甲醇、催化劑等，經(jīng)泵送至 甲醇回收塔（ T2），塔頂餾份冷凝后回到合成塔（ T1）塔釜， T2 塔釜餾份經(jīng)泵送至粗丙二醇處理釜，經(jīng)過反應(yīng)、過濾、生成粗丙二醇料液，經(jīng)脫輕塔（ T5），分離出輕組份，重組份進(jìn)入丙二醇精餾塔（ T6）進(jìn)一步分離，塔頂?shù)玫奖籍a(chǎn)品，塔釜餾份去薄膜蒸發(fā)器進(jìn)行提純，頂部蒸汽冷凝后即為高碳醇產(chǎn)品。渣 料與粗丙二醇渣料一起作為建材原料。 工藝物料流程圖見下圖（單位：噸） 氧化劑 環(huán)氧丙烷 CO2 環(huán)氧丙烷 10765 21674 19718 碳酸丙烯 18560 CO2 8965 合成塔 蒸餾塔 冷凝器 釜?dú)? 催化劑 320 甲醇 冷凝尾氣含甲醇 碳酸丙烯 18560 甲醇 11360 合成塔 加壓精餾塔 T4 常壓精餾塔 T3 . 冷凝尾氣含甲醇 冷凝尾氣含 DMC 甲醇回收塔 T2 DMC 精餾塔 T6 碳酸二甲酯 (DMC)16000 粗丙二醇處理單元 渣料 350 丙二醇精餾塔 T5 脫 水 塔 輕組分回系統(tǒng) 連續(xù)精餾 T6 蒸 發(fā) 器 高碳醇 (雜醇 ) 320 丙二醇 13120 渣料 50 本工程的生產(chǎn)工藝具有如下特點： （ 1）采用了先進(jìn)、成熟的生產(chǎn)工藝技術(shù)，以本地區(qū)富余的飽和蒸汽或過熱蒸汽為能源 ，以石化總廠生產(chǎn)的 CO2及周邊地區(qū)的甲醇和環(huán)氧丙烷為原料，就地取材，產(chǎn)品成本較低。 （ 2）采用催化反應(yīng)精餾新技術(shù)，克服了舊酯交換轉(zhuǎn)化率較低的矛盾，大大提高了反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率，提高了 DMC產(chǎn)品的產(chǎn)量，節(jié)約了能源消耗。 （ 3）解決了甲醇與 DMC 的分離問題，使 DMC 含量達(dá)到 %以上。 （ 4）采用特殊精餾技術(shù)，成功分離出高純度 1， 2丙二醇。 （ 5）與其它工藝技術(shù)相比，本工程采用的工藝技術(shù)簡單，流程短，自動 化程度高，易于管理， 實現(xiàn)了穩(wěn)態(tài)操作。 （ 6）將 間歇精餾改為連續(xù)精餾，大大地降低了能耗。 （ 7） 引進(jìn)特殊的工藝 技術(shù)，使產(chǎn)品的轉(zhuǎn)化率得到了極大地提高。 （ 8）其他生產(chǎn)廠過量的 CO2直接排放，本工程由于建在 CO2生產(chǎn)裝置旁，過量的 CO2可直接排入 CO2生產(chǎn)裝置中回收利用，降低了 CO2原料的消耗。 ： 表 42 原材料及公用工程消耗定額一覽表 序號 名稱 規(guī)格 單位 消耗定額 備注 一、 原材料及輔助材料 1 工業(yè)級 CO2液體 CO2≥ % t/t 2 甲醇 工業(yè)一級品 t/t 3 環(huán)氧丙烷 工業(yè)級 t/t 4 催化劑 A kg/t 5 催化劑 B kg/t 20 6 包裝材料 200kg 裝 /桶 只 /t 5 包裝桶 二、 動力及燃料消耗 1 新鮮水 m3/t 20 2 循環(huán)水 T≤ 35℃ m3/t 1200 3 電 6kv/380v KWh/t 4 儀表壓縮空氣 Nm3/t 5 水蒸氣 t/t （ 1）選用性能先進(jìn)、質(zhì)量優(yōu)良的設(shè)備。 （ 2）選用節(jié)能環(huán)保型設(shè)備。 （ 3）選用自 動化程度高、能提高勞動生產(chǎn)率的設(shè)備。 碳酸丙烯酯合成的主要設(shè)備為反應(yīng)器，根據(jù) 山東泰豐礦業(yè)集團(tuán)有限公司 現(xiàn)有 10000 噸 /年裝置運(yùn)行情況，經(jīng)計算確定第一反應(yīng)器規(guī)格為Ф 450x9500,第二反應(yīng)器規(guī)格為Ф 325x5600。 碳酸二甲酯生產(chǎn)的主要設(shè)備為反應(yīng)精餾塔、甲醇回收塔、常壓精餾塔、加壓精餾塔、丙二醇精餾塔、碳酸二甲酯精餾塔。本工程精餾設(shè)備的選型均為填料塔，填料塔具有結(jié)構(gòu)簡單，霧沫夾帶少，阻力小，生產(chǎn)操作穩(wěn)定，負(fù)荷彈性大等優(yōu)點。塔填料選用金屬絲網(wǎng)波紋填料，其特點是體積小，安裝方便，效率高 。 詳見主要設(shè)備一覽表。 表 43 碳酸丙烯酯主要設(shè)備一覽表 序號 設(shè)備名稱及規(guī)格 材質(zhì) 數(shù)量 備注 1 環(huán)丙貯罐 V=500m3 碳鋼 2 2 丙碳貯罐 V=500m3 碳鋼 1 3 二氧化碳貯罐 V=50m3 16MnR 2 4 催化劑配制罐 V=1000L 搪瓷 1 5 回收液貯槽 V=20m3 碳鋼 1 6 催化劑計量罐 V=18m3 碳鋼 1 7 環(huán)丙計量罐 V=16m3 碳鋼 1 8 第一反應(yīng)器Ф 450x19500 16MnR 1 9 第二反應(yīng)器Ф 325x5600 16MnR 1 10 冷排Ф F=20m2 碳鋼 1 11 冷卻器 (列管式 ) F=3m2 碳鋼 1 12 氣液分離器 V= 碳鋼 1 13 粗酯罐（臥式） V=50m3 碳鋼 2 14 蒸餾塔Ф 1200（填料高 8米） 碳鋼 1 15 丙碳冷凝器（列管式） F=40m2 碳鋼 1 16 粗酯罐放空冷凝器 F=4m2 碳鋼 1 17 回收液罐 V=18m3 碳鋼 1 18 丙碳成品罐 V=20m3 碳鋼 1 19 分離液罐 V=1m3 碳鋼 3 20 集水池 V=10m3 鋼筋砼 1 21 真空泵機(jī)組排氣量： V=30m3/h 組合件 2 22 真空緩沖罐 V= 組合件 2 23 丙碳輸送泵 Q=20 m3 /h H=30m 組合件 2 24 環(huán)丙輸送泵 Q=20 m3 /h H=30m 組合件 2 25 催化劑泵 Q=20 m3 /h H=20m 組合件 2 26 催化劑計量泵 Q=～ 8MPa 組合件 2 27 環(huán)丙計量泵 Q=， P=6～ 8MPa 組合件 2 28 二氧化碳計量泵 Q=， P=6～ 8MPa 組合件 2 29 循環(huán)液泵 Q=8～ 10m3/h H=25m 組合件 2 30 回收液泵 Q=20m3/h H=15m 組合件 1 31 成品輸送泵 Q=20m3/h H=30m 組合件 2 表 44 碳酸二甲酯主要設(shè)備一覽表 序號 設(shè)備名稱及規(guī)格 材質(zhì) 數(shù)量 備注 1 催化劑緩沖罐 V=30 m3 碳鋼 1 2 甲醇貯罐 V=1000 m3 碳鋼 1 3 丙二醇貯罐 V=500 m3 不銹鋼 2 4 碳酸二甲酯貯罐 V=1000 m3 不 銹鋼 1 5 碳酸二甲酯貯罐 V=500 m3 不銹鋼 1 6 催化劑泵 Q=35 m3 /h H=18m 1 7 催化劑卸桶泵 Q=35 m3 /h H=18m 1 8 丙二醇裝卸泵 Q=35 m3 /h H=18m 1 9 甲醇泵 Q=35 m3 /h H=18m 1 10 碳酸二甲酯裝卸泵 Q=35 m3 /h 1 11 物料混合器 碳鋼 2 12 一塔Ф 2800x31000 碳鋼 1 13 一塔進(jìn)料泵 Q= m3 /h H=37m 1 14 一塔混料泵 Q=20 m3 /h H=18m 1 15 催化劑緩沖罐 V=10 m3 碳鋼 1 16 催化劑泵 Q=20 m3 /h H=18m 1 17 一塔冷凝器 F=550m2 碳鋼 1 18 一塔再沸器 F=500m2 碳鋼 1 19 一塔輸送泵 Q= m3 /h H=37m 1 20 丙碳配料罐 V=20 m3 碳鋼 1 21 丙碳配料泵 Q=20 m3 /h H=18m 1 22 二塔Ф 1400x8600 碳鋼 1 23 二塔冷凝器 F=120m2 碳鋼 1 24 二塔再沸器 F=60m2 碳鋼 1 25 二塔塔釜緩沖罐 V=30 m3 碳鋼 1 26 二塔塔釜冷凝器 F=5m2 碳鋼 1 27 三塔Ф 2400x36000 碳鋼 1 28 三塔進(jìn)料泵 Q=12 m3 /h H=30m 2 29 三塔冷凝器 F=550m2 碳鋼 1 30 三塔再沸器 F=170m2 碳鋼 1