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能源化工]冷軋板帶生產(chǎn)技術(shù)基礎(chǔ)知識(shí)五-資料下載頁

2024-11-19 21:38本頁面

【導(dǎo)讀】質(zhì)量幾乎可以與電鍍鋅產(chǎn)品相媲美,因而在汽車上得到了廣泛地應(yīng)用。目前,日系轎車基本上。全部采用GA板做外板,歐美國家的汽車制造業(yè)也在不斷地提高熱鍍鋅鋼板的使用量。鍍鋅層以覆蓋保護(hù)和犧牲陽極保護(hù)兩種方式保護(hù)鋼基。材不會(huì)發(fā)生腐蝕失效的保護(hù)方式。于電極電位()低于鐵()而成為原電池中的陽極首先被腐蝕,從而保護(hù)了鋼基,的2~3倍,Zn55%%Si的耐蝕性是純鋅的2~6倍,Zn10%Fe的耐蝕性是純鋅的2~4倍,Zn10%Ni的耐蝕性是純鋅的2倍以上。而在鋅中加入鉛、鎘等元素,則會(huì)在一定程度上降低鋅。熱鍍鋅板的使用壽命與鍍層及其所處的環(huán)境有關(guān),通過對(duì)熱鍍鋅板進(jìn)行的大氣腐蝕試驗(yàn),便可證實(shí)這一點(diǎn),見下表。通過分析合金層中的鋁含量,表明該反應(yīng)是快速反應(yīng)。Zn-Fe反應(yīng)有抑制作用,因此Fe2Al5合金層又稱抑制層。因此,在現(xiàn)代熱鍍鋅工藝條件下,圖中的鐵-鋅相是不會(huì)出現(xiàn)的。原狀態(tài),反之,帶鋼處于氧化狀態(tài)。要想使帶鋼處于還原狀態(tài),在使用焦?fàn)t煤氣做為燃料時(shí),

  

【正文】 子濃度,也叫氫離子的指數(shù)。也就是說:當(dāng)溶液中的氫離子濃度為 10 的負(fù)幾次方時(shí), PH 值就等于幾。當(dāng) PH 值等于 7 時(shí),溶液中的氫離子濃度為 7,溶液為中性。所以我們一般來說 PH 值由 7 至 0 變化時(shí)溶液為酸性。PH 值由 7至 14 變化時(shí)溶液為堿性。其圖表如下: 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 強(qiáng)酸性 弱酸性 弱堿性 強(qiáng)堿性 PH 值是電鍍槽液的一個(gè)重要參數(shù),對(duì)電鍍過程影響很大,故需要經(jīng)常檢查溶液的 PH值,測定 PH 值的方法最常用的有兩種: (1) 試紙法:根據(jù)試紙變色與已知 PH 值的色標(biāo)相比較來確定溶液的 PH 值。其優(yōu)點(diǎn)是方便簡單,缺點(diǎn)是誤差較大。 (2) PH 值測試儀:根據(jù)氫離子濃度對(duì)氫電極產(chǎn)生不同電位和標(biāo)準(zhǔn)電極之間的電勢差,在電位計(jì)上讀數(shù)。優(yōu)點(diǎn)是準(zhǔn)確度高,缺點(diǎn)是測試較復(fù)雜。 在電解溶液中,溶液的濃度增大,單位體積內(nèi)的離子數(shù)增多;單純從理 論的角度講,電導(dǎo)率應(yīng)當(dāng)變大。但是,由于濃度過高,離子數(shù)量增多,反而會(huì)引起離子間的吸引力增強(qiáng),導(dǎo)致離子移動(dòng)的相互牽制,使移動(dòng)產(chǎn)生困難,運(yùn)動(dòng)速度變慢,電導(dǎo)率反而變小。在一般情況下,當(dāng)溶液濃度較低時(shí),電導(dǎo)率隨濃度的增大而增大;當(dāng)濃度增到某個(gè)極限值時(shí),電導(dǎo)率也達(dá)到最大值;如果其濃度再增大,超過極限值時(shí),電導(dǎo)率反而變小。 C、 電解: 對(duì)電解液施加外加電壓,便有電流通過,電解 時(shí) 在電流作用下被分解的過程叫電解。 923 電解時(shí),電解液中陽離子跑向陰極,在陽極得到電子被還原。陰離子跑向陽極失去電子被氧化。例如:在硫酸銅溶液中接入 兩電極,通以直流電,此時(shí),將發(fā)現(xiàn)在接電源陰極的極板上,有銅和氫氣析出,則析出氧氣。如果是銅陽極則同時(shí)發(fā)生銅的溶解和氧氣的析出:其反應(yīng)如下: 陰極 : Cu2++2e—— Cu 2H1++2e— H2 陽極 : 4OH4e—— 2H2O+O2 2SO42+2H2O4e—— 2H2SO4+O2 從陽極溶解的銅,補(bǔ)充了電解液中的銅離子的消耗,如果我們?cè)陉帢O上掛上經(jīng)清洗好表面的零件,則銅在零件上沉積的過程叫電鍍。 電解質(zhì)的電離度,是由各種離子所帶電荷多少及離子半徑大小 所決定的,不同的電解溶液其電導(dǎo)率也不同。電離度大的電解液,在水溶液中電離離子的數(shù)目多,它的電導(dǎo)率就高。離子帶電荷越多,受外電場的推動(dòng)力越大,離子移動(dòng)速度就越快,電導(dǎo)率越高。如果離子電荷在相同的情況下,半徑小的離子比半徑大的離子運(yùn)動(dòng)速度要快,電導(dǎo)率也提高。實(shí)驗(yàn)證明,氫離子在外電場的作用下,它的移動(dòng)速度比其它離子快 2~ 3 倍;所以,硫酸、鹽酸、氫氧化鈉、氫氧化鉀的電導(dǎo)率比其它電解質(zhì)高的多。 D、電化當(dāng)量 (1)電解定律: 電解時(shí),在量的方面服從下面的電解定律 (法拉第定律) : 第一定律:在電解上所析出的物質(zhì)重量 M 與 電流強(qiáng)度 I 和通過的時(shí)間 T成正比。也就是與通過的電量成正比。 即: M=KIT=KQ,式中 K為比例常數(shù),表示電極上通過 1庫侖( C)或 1安 ?秒( A?S)電量時(shí),在電極上生成的產(chǎn)物的量,稱為該物質(zhì)的電化摩爾質(zhì)量;其數(shù)值是由電解第二定律所決定的。 假如某物質(zhì)的電化摩爾質(zhì)量 K 是已知的,只要知道電鍍槽中通過的電流強(qiáng)度和時(shí)間,就可以用上式計(jì)算出電極上這種反應(yīng)產(chǎn)物的質(zhì)量。 第二定律:在不同的電解液中,通過相同的電量時(shí),在 電極上溶解 出的 各 物質(zhì) 的 量與它的 摩爾質(zhì)量 成正比,并析出的 1克當(dāng)量任何物質(zhì)定通過 96500 庫侖電量。 摩 爾質(zhì)量 E,就是物質(zhì)的原子量 A與其化合價(jià) n之比(即 A/n),如果用同樣的電量( 96500C),分別通過稀硫酸、硝酸銀、硫酸銅三種溶液,一定在陰極上分別析出 1g 氫氣、 銀和 銅,所析出的量分別等于它們的摩爾質(zhì)量。 924 將法拉第的兩個(gè)定律歸納起來:通電電解時(shí),在電極上析出的物質(zhì)的量 M 與通過的電量 Q及該物質(zhì)的摩爾質(zhì)量 E(A/n)的乘積成正比。用下式表示: M=Q(E/F)=Q[A/(NF)] 式中: F-法拉第常數(shù),即: 96500C/mol 或 ?h/mol E物質(zhì)的摩爾質(zhì)量 g/mol Q電解時(shí)通過的電量 C 如果將第一定律表達(dá)式代入上式,即知電化摩爾質(zhì)量 K與摩爾質(zhì)量 E 之間的關(guān)系: K=E/F=A/(n F) 從上式得知,各物質(zhì)的電化摩爾質(zhì)量與摩爾質(zhì)量成正比,與原子量成反比。 知道物質(zhì)的原子量和化合價(jià),就可以按上式求出電化摩爾質(zhì)量。例如: Sn 的原子量為 , Sn2+ 的電化摩爾質(zhì)量計(jì)算: K=A/( n F) = (2179。 )=(A?h) (2)電化當(dāng)量 在 1秒鐘內(nèi)通過 1安培電流,在陰極上析出的物質(zhì)重量叫物質(zhì)的 電化當(dāng)量。在使用時(shí)為方便起見,也常用安培 —— 小時(shí)析出的物質(zhì)重量做單位,列下表示: 金屬電化當(dāng)量表 名稱 鋅 鎘 銅 銅 鎳 鎳 錫 錫 鉻 鉻 銀 金 化合價(jià) 2 2 1 2 2 3 2 4 3 6 1 3 電化當(dāng)量 : [毫克 / 庫侖 ] (鋅 2); ( 鎘 2); ( 銅 1); ( 銅 2); ( 鎳 2); ( 鎳 3); ( 錫 2); ( 錫 4); ( 鉻 3); ( 鉻 6); ( 銀 1); ( 金 3)。 [克 /安培小時(shí) ] (鋅 2); ( 鎘 2); ( 銅 1); ( 銅 2); ( 鎳 2); ( 鎳 3); ( 錫 2); ( 錫 4); ( 鉻 3); ( 鉻 6); ( 銀 1); ( 金 3)。 E、電流效率 電 解 時(shí),實(shí)際析出的物質(zhì)的重量總是與理論上計(jì)算出的重量不一樣,實(shí)際析出的重量與理論計(jì)算出重量之比用百分率表示,稱為電流效率,常以 “η” 表示。 925 η= M/(I179。 T179。 C) 179。 100% 試中: M—— 實(shí)際析出的物質(zhì)重量(克) I—— 電流(安培 ) T—— 時(shí)間(小時(shí)) C—— 電化當(dāng)量(克 /安培一小時(shí)) 根據(jù)電解定律和電化當(dāng)量,電流效率的公式,我們可以求出:電解液的電流效率,電鍍時(shí)間、電鍍層的厚度等。 例 1 通過電流 20安培,經(jīng) 2小時(shí)在陰極上析出鉻之重量為 克。求鍍鉻的電流效率? 設(shè): η=M / (J179。 T179。 C)179。 100% 從表查出得鉻的電化當(dāng)量 C= 克 /安培一小時(shí) 各種電鍍過程的電流效率有很大的差別,有些酸性鍍種的陰極電流效 率相當(dāng)高,幾乎是100%(銅、鋅),氰化物鍍種的電流效率為 60~ 70%(銅、鋅),鍍鉻的電流效率最低,約在 13~ 22%左右。 有時(shí),電流效率也可能大于 100%,這主要是除電極反應(yīng)之外,還存在著其它反應(yīng)而引起的。如:氨三乙酸-氯化銨鍍鋅,其電流效率可以大于 100%,在這種鍍液中,鋅陽極除了在外電流的作用下氧化而溶解外,它還能與鍍液發(fā)生化學(xué)作用而溶解。這種在沒有外電流通過時(shí)金屬也能溶解的現(xiàn)象,稱為金屬的自溶解。此時(shí)從形式上看,電流效率變得大于 100%。 在電鍍中,提高電流效率可以節(jié)約電能,提高勞動(dòng)生產(chǎn)率。因此, 在生產(chǎn)中應(yīng)注意摸索和總結(jié)經(jīng)驗(yàn),努力提高電流效率。 F、 溶液的電導(dǎo)率 電流通過任何導(dǎo)體時(shí)都有一定的阻力。根據(jù)歐姆定律,通過導(dǎo)體的電流與導(dǎo)體兩端的電壓成正比,與電阻成反比。電阻 R與導(dǎo)體的長度 L成正比,與導(dǎo)體的截面積 S成反比,即: R=ρ( L/S) ρ為電阻率。導(dǎo)體電阻率的大小,反映了導(dǎo)體導(dǎo)電能力的強(qiáng)弱。電阻率的倒數(shù)稱為電導(dǎo)率,用 K表示: K= 1/ρ= L/RS 因?yàn)殡妼?dǎo)率不受幾何形狀的影響,電導(dǎo)率大,導(dǎo)電能力強(qiáng),因此用電導(dǎo)率來描述各種電解質(zhì)溶液的導(dǎo)電能力是較為恰當(dāng)?shù)摹? 926 如前所述,電解液所以能導(dǎo)電,是由于其中的離子 在電場作用下沿一定方向移動(dòng)的結(jié)果;它的電導(dǎo)能力,是由離子數(shù)量及離子運(yùn)動(dòng)速度所決定的。凡是對(duì)這兩個(gè)要素有影響的,也必然影響著溶液的電導(dǎo)率。 G、 電解溶液的溫度 溫度對(duì)電解溶液的電導(dǎo)率有一定的影響。提高溫度,如同給溶液中的離子增加了助推力。溫度升高,使溶液的粘度減小,離子移動(dòng)的速度變快,電導(dǎo)率也就隨之增大。在一般情況下,溶液溫度每升高 10℃,其溶液的電導(dǎo)率約增加 10~ 20%左右。但每種鍍液都有它的合適溫度,如果溫度過高,會(huì)使鍍液揮發(fā)加快,或造成電鍍質(zhì)量缺陷。 為了提高溶液的電導(dǎo)率,改善鍍液的分散能力,有時(shí)在鍍液 中加入適量的電導(dǎo)鹽。但加電導(dǎo)鹽不能過量,鍍液的濃度過高,反而使電解液的電導(dǎo)率下降。另外,濃度過高,粘度過大,可能使電極反應(yīng)困難,并且在鋼帶出電鍍槽時(shí)帶出的鍍液增多,造成鍍液浪費(fèi),甚至有可能導(dǎo)致某些物質(zhì)結(jié)晶析出。 H、 離子遷移與電極反應(yīng)所產(chǎn)生的結(jié)果 溶液中離子在電場力作用下的移動(dòng)形成電流,這種移動(dòng)稱為電遷移。電解質(zhì)能夠電離出陰、陽兩種離子,兩種離子在有電流通過時(shí),分擔(dān)著導(dǎo)電任務(wù)。每一種離子所遷移的電流,只是總電流的一部分,由于溶液中的離子濃度和速度不同,單位時(shí)間內(nèi)所遷移的電量就不一樣,離子遷移數(shù)也就不同。離子 遷移數(shù)的多少,由其濃度和移動(dòng)速度所決定。 離子電遷移是離子的導(dǎo)電過程,電極反應(yīng)則是放電。電鍍的電路中含有兩類導(dǎo)體的串聯(lián),通過電極的電流等于通過溶液的電流,它們的電量也就相等。在電流的不斷作用下,電極反應(yīng)使鍍槽內(nèi)的的陰極區(qū)的溶液濃度降低,陽極區(qū)的濃度增大。通過的電量越多,兩極區(qū)的濃度變化將會(huì)越大,出現(xiàn)兩極區(qū)濃度的明顯差異。一旦出現(xiàn)濃度的差異,就會(huì)發(fā)生擴(kuò)散現(xiàn)象,于是陽極區(qū)的離子向中間區(qū)擴(kuò)散,中間區(qū)的離子向陰極區(qū)擴(kuò)散。因?yàn)檫@種離子擴(kuò)散是陰陽兩種離子成雙進(jìn)行,因此不引起電量的遷移。 溶液中不同局部的濃度可能有差別, 溫度也有差別,這樣會(huì)出現(xiàn)各部分溶液的比重不同,重則下沉,輕則上升,出現(xiàn)對(duì)流。又由于對(duì)流的作用,使溶液濃度趨于均勻。 在電鍍過程中,離子在電解溶液中以上述三種方式移動(dòng),即:電遷移、擴(kuò)散、對(duì)流。其中只有電遷移導(dǎo)電,而某些參加導(dǎo)電又不放電的離子,則靠電遷移送到電極附近(導(dǎo)電),再靠擴(kuò)散和對(duì)流與另一種離子一起回到溶液內(nèi)部(不導(dǎo)電)往復(fù)循環(huán),電流在溶液中不斷通過。 這些均是在鍍液正常工作的情況下。而在電鍍生產(chǎn)中,有時(shí)會(huì)出現(xiàn)電流下降、電壓升高的狀況,這說明離子遷移與電極反應(yīng)不正常所造成。在鍍液成分正常時(shí),離子不放電,說 明電極927 反應(yīng)不正常,問題出在兩極板處(如:電鍍鉻時(shí),當(dāng)電壓高于 15V 或接近 15V,說明陽極板鈍化,需要清理陽極板)。 I:有機(jī)添加劑 電化學(xué)反應(yīng)是化學(xué)反應(yīng)的一種形式,影響化學(xué)反應(yīng)的因素,同樣也對(duì)電化學(xué)反應(yīng)有影響。在各種影響因素中,有機(jī)添加劑對(duì)電鍍的過程有著重大意義。 在電鍍中,如果不加添加劑就很難得到光滑致密的鍍層。比如:在電鍍錫時(shí),不加添加劑,鍍出的錫鍍層很粗糙,這是因?yàn)殛帢O的極化很小??墒钱?dāng)加入少量的添加劑后,其極化大大增加,鍍層質(zhì)量也大大提高。 有機(jī)添加劑的離子,除了能均勻分布在溶液中之外,還可以一定的 方向排列在電極表面上。后一種作用叫做吸附,吸附可使金屬與溶液間界面張力降低。界面張力越小,則更有利于形成均勻致密的電鍍層;容易被吸附的物質(zhì)叫表面活性物質(zhì)。 吸附現(xiàn)象主要由表面活性物質(zhì)和電極的本性而決定。吸附本身雖非靠靜電力來維持,但電極表面的荷電狀態(tài)卻對(duì)吸附有較大的影響。靜電力可以促進(jìn)吸附,也可以阻礙吸附。電極表面帶正電荷,對(duì)以陰離子形式存在的表面活性物吸附有利;電極表面帶負(fù)電荷,對(duì)表面活性物的陽離子吸附有利;電極表面不帶電或帶很少的電,對(duì)表面活性物中性分子有利。 電極表面電荷剩余的多少,是與電極電位的高低 相對(duì)應(yīng)的。從電化學(xué)的原理上看,電極表面 荷 負(fù)電時(shí),如果電極電位越負(fù),則表明電極表面剩余電荷越多。若電極表面荷正電,則電極電位變負(fù),意味著電極表面正的剩余電荷減少。在外電源的作用下,電極表面必然會(huì)經(jīng)歷一個(gè)電極表面剩余電荷為零的狀態(tài),稱為零電荷點(diǎn)。與零電荷點(diǎn)相對(duì)應(yīng)的點(diǎn)極電位,叫零電荷電位。 明確了零電荷電位,便可以確定某電極電位下電極表面的帶電狀況,才能知道電極對(duì)表面活性添加劑的吸附能力。電極對(duì)有機(jī)的表面活性物質(zhì)分子的最大吸附力,就在零電荷電位附近。了解到這一點(diǎn),在電鍍中選擇何種有機(jī)添加劑是有意義的。 在電鍍工作 中,使陰極極化增加,可獲得良好的鍍層質(zhì)量。所謂極化,通常是指直流電流通過電極時(shí),電極電位偏離其平衡電位的現(xiàn)象。在電流作用下,陽極的電極電位向正的方向偏移,叫做陽極極化;陰極的電極電位向負(fù)的方向偏移,叫做陰極極化。重視有機(jī)添加劑的使用,有利于改善極化性能。 J、 電解溶液的分散能力 溶液選用的標(biāo)準(zhǔn),是看溶液對(duì)鍍件能否在其表面上沉積出結(jié)晶致密、厚度均勻的鍍層。溶液的分散能力要強(qiáng),而且這種能力越好,在鍍件表面上沉積出的鍍層厚度越均勻。反之,鍍層的質(zhì)量就無法得到保證。 928 在電鍍過程中若要得到鍍層,就需要兩個(gè)條件:一是鍍 液中須有要鍍出的金屬離子;二是有直流電流通過。如果第一個(gè)條件具備了(如: Sn2+ 、 Cr6+ 等),第二個(gè)條件就成為關(guān)鍵。 鍍層厚度是否均勻,就看電流在陰極表面上分布的狀況。如果電流在陰極表面上分布合理均勻,就一定能獲得良好的鍍層。影響電流在陰極上均勻分布的因素很多,其中溶液的導(dǎo)電性是最重要的
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