第5章-縮合聚合生產(chǎn)工藝-資料下載頁
2025-02-26 11:58本頁面
【正文】 )優(yōu)點：反應溫度低，反應條件緩和。 (4)缺點：原料要達到一定細度，反應速度慢，小分子不易擴散。 2. 結晶性單體的固相縮聚法 (2)反應溫度 ：通常低于結晶單體熔點約 540oC，熔點低的單體不適宜采用固相縮聚法制備縮聚物。 (3)反應時間 ：反應時間與單體種類相反應溫度有關，可為數(shù)小時，數(shù)天甚至更長些?？杉尤氪呋瘎┐龠M反應。 (4)小分子副產(chǎn)物脫除 ：真空脫除、通惰性氣體、共沸脫除等。 (1)反應單體 ：環(huán)狀二元酰胺、 α或 ω氨基酸等。 3. 預聚物的固相縮聚法 (1)以半結晶預聚物為起始原料，在其熔點以下進行固相縮聚從而提高其分子量的方法。 (2)主要用來生產(chǎn)分子量非常高和高質(zhì)量的 PET(滌綸 )樹脂、 PBT (聚對苯甲酸丁二酯 )樹脂、尼龍 6和尼龍 66樹脂等。 將一般熔融縮聚法得到的適當分子量范圍的產(chǎn)品出料后再進行固相縮聚則可避免上述缺點，且所用的反應設備簡單。 用一般的熔融縮聚方法難以得到所要求的高分子量 (3)生產(chǎn)工藝 ：轉(zhuǎn)鼓式干燥器、固定床反應器或流動床反應器。 ：約為 。 ：因樹脂種類而有差異，采用更高的反應溫度可縮短反應時間，但應低于樹脂熔點 1040℃ ，避免樹脂顆粒產(chǎn)生粘結現(xiàn)象以及防止粘壁。 ：采用通惰性氣體的方法。 幾種縮聚方法比較 第七節(jié) 具有反應活性低分子量縮聚物的生產(chǎn)工藝 第一步 ，制備線型聚合物或具有反應活性低聚物，簡稱 預聚物 。 第二步 ，將預聚物加入模具中，升溫或加入固化劑進行再反應，脫除模具即可。 固化過程 ：具有反應活性的樹脂在外界條件，如熱、催化劑等作用下發(fā)生化學交聯(lián)反應轉(zhuǎn)變?yōu)轶w型高聚物的過程。 (1)反應性官能團為可發(fā)生縮聚反應的合成樹脂 ● 在發(fā)生縮聚反應的原料中含有一部分 ≥3官能團物料。包括酚醛樹脂、氨基樹脂、醇酸樹脂以及有機硅樹脂等。 ● 反應特點 ： 當反應進行到一定程度時，反應體系粘度突然增加，出現(xiàn)不熔不溶的彈性凝膠化現(xiàn)象。出現(xiàn)凝膠化時的反應程度為凝膠點，用 PC表示。 ● 在生產(chǎn)過程中應當注意控制原料配比和反應條件，使反應深度在未達到凝膠化點以前結束，如果產(chǎn)生凝膠，則產(chǎn)品失去可熔可溶性而產(chǎn)生生產(chǎn)事故。 ● 凝膠點的預測 卡羅瑟斯方程法 統(tǒng)計法（工業(yè)實際應用） (2)反應性官能團為不能發(fā)生縮聚反應的合成樹脂 ● 所用原料是兩種可發(fā)生縮聚反應的 2官能單體，但進一步形成體型高聚物不是靠縮聚反應，而依賴分子中存在的雙鍵或環(huán)氧基團等活性官能團進行反應。 ● 重要的有不飽和聚酯樹脂、環(huán)氧樹脂等產(chǎn)品。采用間歇法，生產(chǎn)過程中不易產(chǎn)生凝膠。 生產(chǎn)實例 1：酚醛樹脂預聚體 甲醛水溶液和苯酚在氨和碳酸鈉等堿的催化下加熱反應到一定程度后，加酸調(diào)節(jié)至略呈酸性終止反應，再真空脫水制成預聚體。 OOH+ H C H O O HC H 2 OO HOO HO H O HC H 2 O C H 2O HC H 2O HC H 2C H 2OC H 2H 2 CO HC H 2O HC H 2H 2 C固 化 生產(chǎn)實例 2：不飽和聚酯預聚體 不飽和聚酯通常指的是聚合物鏈中含不飽和鍵的聚酯，如順丁烯二酸酐（馬來酸酐）和乙二醇的縮聚產(chǎn)物： OOO+ n H O C H 2 C H 2 O Hn O C H2 C H2 O O CC H C HC O( n)交聯(lián)固化：一般通過加入的烯類單體如苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯等進行自由基共聚合反應來實現(xiàn)。 第五章 思考題 1. 分別簡述線型縮聚物和體型縮聚物的定義、應用和生產(chǎn)方法。 （教材 P107） 2. 簡述四種線型縮聚物生產(chǎn)工藝的定義并比較它們的優(yōu)缺點和應用范圍。 （教材 P113） 3. 復習熔融縮聚生產(chǎn)工藝。（ 教材 P115118）
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