【正文】 eg. 單環(huán)芳烴 雙環(huán)芳烴 多環(huán)芳烴 ? 混合物的抗氧化順序復雜，其中芳香烴不能多。 ? 膠質有抗氧化作用 ，但膠質含量高，其粘溫性差。 環(huán)數 ↑ 抗氧化性 ↓ ； 側鏈增長，抗氧化性 ↓ 綜合以上三點： ?非理想組分： 膠質 、 瀝青質 、 多環(huán)短側鏈的環(huán)狀烴 （包括環(huán)烷烴、芳香烴、環(huán)烷 芳香烴）以及含 硫、氮、氧化合物 ，需除去 。 ?理想組分： 少環(huán)長側鏈 （ 如長側鏈單環(huán)芳烴） 的烴類。 潤滑油的一般生產過程 減壓蒸餾 精 制 脫 蠟 白土精制 或 加氫精制 丙烷脫瀝青 減一線 減二線 減三線 減四線 不同種類的潤滑油 減壓渣油 丙烷脫瀝青 ?1. 原理 利用丙烷對減壓渣油中 潤滑油組分 和蠟 有 較大溶解度 ，而 瀝青不溶 于丙烷的特性，脫除瀝青。 丙烷 潤滑油組分 蠟 瀝青 溶 溶 不溶 高粘度潤滑油原料油 或 裂化原料油 （含丙烷） 沉降 瀝青 丙烷 脫瀝青油 升溫 分離 96℃ 減壓渣油 40℃ ?產物： %的脫瀝青油作為潤滑油原料 。 %的重油作為裂化原料。 ?回收丙烷： 丙烷脫瀝青在 臨界溫度 96?C、 臨界壓力 ?？衫么颂匦曰厥毡椤? 一 次 抽 提 塔 減壓渣油 丙烷 臨 界 分 離 塔 較重潤滑油組分和膠質 輕脫瀝青油 Ⅱ Ⅰ 回收丙烷 回收丙烷 2 1 瀝青液 二段油 丙烷 二 次 抽 提 塔 3 瀝青 Ⅳ 7 (加熱 /蒸發(fā) /汽提 ) 回收丙烷 殘脫瀝青油 Ⅲ 9 (蒸發(fā) /汽提 ) 重脫瀝青油 Ⅱ 1 1 4(加熱 /蒸發(fā) /汽提 ) 回收 丙烷 3 1 5 (蒸發(fā) /汽提 ) 回收 丙烷 40℃ 96℃ 96℃ 96℃ 96℃ 2. 工藝流程 13 圖 二次抽提脫瀝青工藝流程 Ⅰ 減壓渣油； Ⅱ 脫瀝青油； Ⅲ 殘脫瀝青油； Ⅳ 瀝青； Ⅴ 丙烷 1轉盤抽提塔 (一次抽提塔 )； 2臨界分離塔； 3二次抽提塔； 4輕脫瀝青油汽提塔； 5重脫瀝青油 汽提塔； 6瀝青蒸發(fā)塔； 7瀝青汽提塔； 8殘脫瀝青油蒸發(fā)塔； 9殘脫瀝青油汽提塔； 10瀝青加熱爐； 11丙烷壓縮機； 12輕脫瀝青油閃蒸罐； 13重脫瀝青油閃蒸罐； 14升膜加熱器； 15混合冷卻器； 16丙烷氣體接收罐； 17丙烷罐； 18丙烷泵 減壓渣油 丙烷 丙烷 轉盤塔 3. 影響因素 ? 丙烷純度要求： 乙烷含量 ≦ 3％，丁烷含量 ≦ 4％。 ? 丙烷用量： 溶劑比 (丙烷溶劑與油量之比 )與油品收率和油品質量的關系如圖 . 最低點處，油品質量最好。 ? 前段： 溶劑比 油收率 油品質量 ? 后段： 溶劑比 油收率 油品質量 ? 操作溫度： ? 脫除瀝青 40?60?C ? 回收丙烷 96 ?C ? 壓力： 比操作溫度下丙烷的飽和蒸汽壓大 ? (保證為液體 ) ，取 ? ? 油品性質： 見 P343 圖 潤滑油的溶劑精制 ? 1. 目的及原理 ? 【 目的 】 從潤滑油原料中除去大部分 多環(huán)短側鏈環(huán)狀烴 和含 S、 N、 O化合物 及 膠質 等，使粘溫性質、抗氧化安定性、殘?zhí)恐?、顏色等性質得到改善。 ? 【 原理 】 利用溶劑對潤滑油中的 非理想組分 的 溶解能力強 、而對 理想組分 （少環(huán)長側鏈的烴類） 溶解能力差 的特性，脫除潤滑油中非理想組分。 系統(tǒng)分兩層 上層為精制液 (提余液 ): 含精制潤滑油和少量溶劑 下層為抽出液 (提取液 ): 含溶劑及不理想組分 ? 常用溶劑 ? 苯酚 、 糠醛 、 N－甲基吡咯烷酮 等。 ? 一般要求： 選擇性好、對非理想組分溶解能力強；此外，還要求比重大、性質穩(wěn)定、易回收等。 ? 2. 溶劑精制的影響因素 （了解） ? (1)溶劑比 ? 通常精制 重質 潤滑油時用 較大溶劑比 ?. ? 精制 輕質 潤滑油時用 較小溶劑比 ?. ? (2)溫度 ? T↑ 溶解能力 ↑ 選擇性 ↓ 精制油產率 ↓質量 ↑。但 T增加到一定程度質量 ↓。 ? 低于臨界溶解溫度 10 ?30?C(保證分成兩相 ) ? 溫度對油收率和粘度指數的影響見圖 . ? 溫度對粘度指數的曲線有一最高點。而溫度與收率曲線是單調下降的。 圖 溶劑比及溫度對產品收率和質量的影響 ? (3)抽提塔理論段數 抽提塔理論段數越多，精制油收率越高。通常采用 6~7個理論段。理論段數對油品收率的影響關系如圖 。 圖 抽提塔理論段數對油收率的影響 ? (4) 操作方法和溫度梯度 ? 逆向抽提 。 塔內裝填料或用轉盤來增大接觸面積。 ? 塔頂 溫度高，油品質量高，但油收率降低。 塔底 溫度低，產率高，但油品質量差。 ? 塔頂 溶解的部分理想組分隨溶劑流到塔下部低溫區(qū)析出 ，再返回油相，形成 內回流 ，提高分離效果。 ? 塔底 打入部分 抽出油循環(huán) ，保證油品質量。同時減少理想組分的溶解損失。 ? 酚精制潤滑油工藝流程 ? 吸收干燥塔來的酚蒸汽 ?酚抽提 ?精制液汽提蒸發(fā) (分離出精制油 )?抽出液蒸發(fā)汽提 (分離出酚 )?干燥塔 (分離酚蒸汽和水蒸氣 ) 圖 酚精制工藝流程 酚水 酚 酚水 酚 酚水 酚 潤滑油的脫蠟 ? 目的： 脫蠟后降低潤滑油的凝固點。 ? 脫蠟方法： 冷榨脫蠟、離心脫蠟 都屬降溫、分離方法，是較古老的方法，只適用于輕質潤滑油。 ? 分子篩脫蠟： 利用 ，而不吸附異構烷烴和環(huán)烷烴的特性，分離烷烴。適用于航空煤油和輕柴油脫蠟。 ? 尿素脫蠟： 尿素與蠟形成絡合物，再分離絡合物可脫去蠟。適用于低粘度油品。 ? 溶劑脫蠟： 加入 溶劑稀釋 ，然后 冷卻 使 蠟析出 。適用范圍廣泛，但工藝流程復雜，能耗高，投資大。 √ 溶劑脫蠟基本原理 ? 【 原理 】 選擇 對潤滑油溶解度大 而 對蠟溶解度小 的溶劑，溶解后再 降溫 ，使蠟形成大晶體而 析出 。 ? 通常用 甲乙基酮－甲苯 混合溶劑。 ? 加入甲苯的目的是： 酮 對蠟的溶解度雖小，粘度也低，但對潤滑油的溶解能力也很低 ,在低溫時甚至不能將潤滑油完全溶解。而 甲苯 在低溫下對油的溶解度大。 ? 根據油品需要可調整溶劑組成來調節(jié)溶解能力和選擇性。 1. 溶劑脫蠟的影響因素 （了解） ? (1)溶劑組成 甲乙基酮 為極性溶劑 ， 具有很好的選擇性 。 甲苯 對油與蠟都有很好的溶解能力 ， 但選擇性差 。 甲苯含量高 ， 溶解能力大 ， 脫蠟油 收率高 ；但選擇性差 ， 脫蠟溫差大 ， 結晶小 ， 過濾速度慢 。 若甲乙基酮含量高 ， 溶劑的選擇性好 ， 脫蠟溫差小 ， 蠟結晶大 ， 過濾速度快 ， 但溶解能力降低； 含量過大 時 ， 低溫下有油與溶劑分層現(xiàn)象 ， 反而使 過濾困難 。 ? 通常情況下： ? 粘度大、難溶的 重質餾分油 ，采用 含酮量較少 、溶解能力大的混合溶劑； ? 反之，對粘度小、易溶解的 輕質油 ，則采用 含酮量大 、溶解能力適中的混合溶劑。 ? (2)溶劑比 ? 溶劑比過大時，冷凍、回收系統(tǒng)負荷增大，處理量減小，對結晶不利，脫蠟溫度差也會增大。一般用 較小 的溶劑比。 ? (3)溶劑加入方式 ? 一般溶劑分 4次加入。分冷卻前、冷卻到一定溫度后、冷卻后分別加入。 ? 分多次加入可改善蠟結晶 ，減小脫蠟溫度差，提高脫蠟油收率。 ? 溶劑溫度應與加入部位溫度相當 。溶劑溫度過低會使結晶細小，過濾分離困難。 ? (4) 原料的熱處理 ? 混合物冷卻前要 加熱 到 高于蠟 在混合物中 完全溶解的溫度10?20?C,此過程稱原料的熱處理。 ? 其目的是將蠟熔化，以利于脫蠟過程的溶解、結晶和過濾。若不進行熱處理，由于有蠟晶體微粒，冷卻結晶時就 會形成極細顆粒 ，影響過濾操作。 ? (5)冷卻速度 ? 結晶初期冷卻速度要小些，以利于大顆粒晶體生成。 ? 結晶后期，要適當提高冷卻速度。 ? (6)溶劑含水量 ? 溶劑中含水愈少愈好，因水在低溫時生成小冰粒，散布在蠟結晶的表面，影響蠟結晶生長。過濾時冰粒還易堵塞濾布。 ? 一般應設置溶劑干燥系統(tǒng)，使溶劑中的 水分含量小于%~%。 ? 2. 工藝流程 ? 主要分結晶、過濾、溶劑回收三大部分。 Ⅰ 原料油； Ⅱ 濾液； Ⅲ 蠟液； Ⅳ 溶劑 1—換冷套管結晶器； 2, 3—氨冷套管結晶器； 4—溶劑氨冷套管結晶器； 5— 一段真空過濾機； 6—二段真空過濾機； 7—濾機進料罐； 8— 一段蠟液罐； 9— 二段蠟液罐； 10— 一段濾液罐； 11— 二段濾液罐； 12—低壓氨分離罐； 13—氨壓縮機； 14— 中間冷卻器； 15—高壓氨分離罐； 16—氨冷凝冷卻器； 17—液氨貯罐； 18—低壓氨貯罐； 19－真空罐； 20－分液罐； 21－安全氣罐 圖 溶劑脫臘典型工藝流程 —結晶、制冷、過濾系統(tǒng) Ⅰ 濾液； Ⅱ 蠟液； Ⅲ 溶劑； Ⅳ 脫蠟油； Ⅴ 含油蠟 1—濾液低壓蒸發(fā)塔； 2—濾液高壓蒸發(fā)塔； 3—濾液低壓蒸發(fā)塔； 4—脫蠟油汽提塔； 5—蠟液低壓蒸發(fā)塔； 6—蠟液高壓蒸發(fā)塔； 7—蠟液低壓蒸發(fā)塔； 8—含油蠟汽提塔； 9—溶劑干燥塔； 10—酮脫水塔； 11—濾液加熱爐； 12—蠟液加熱爐； 13—溶劑罐； 14—濕溶劑分水罐 圖 溶劑脫臘典型工藝流程 —溶劑回收、溶劑干燥系統(tǒng) 潤滑油的白土精制 ? 1. 白土精制原理和影響因素 ? 白土精制原理： 白土是優(yōu)良的吸附劑，用白土與油品在較高溫度下混合，能將油品中 殘留的溶劑 及有害雜質 （ 回收溶劑時產生的大分子縮合物、膠質及 S、 N、 O的不穩(wěn)定化合物、鐵屑等 ） 吸附在白土表面，從油品中分離出去，從而改善油品顏色、安定性及抗腐蝕性的過程。 ? 白土分類及成分： ? 天然白土 （風化的長石，成分硅酸鋁） ? 活性白土 （將天然白土用稀硫酸處理，使其活化，再經水洗、干燥、粉碎而得。工業(yè)常用此種。） 長石 白土 ? 白土吸附性質： 吸附雜質，而對各種烴類卻不吸附或很少吸附。 ? 吸附順序： ? 瀝青質＞膠質＞芳香烴、烯烴＞環(huán)烷烴＞烷烴 ? 殘余溶劑、酸渣、硫酸酯、氧化物＞油。 ? 影響因素： ? 白土性質： 白土表面積要大；粒度要小，但要在 200目以上。 ? 溫度： 提高溫度，油料粘度降低，吸附速度快。 ? 溫度控制原則：處理輕質油溫度低些，處理殘渣潤滑油時溫度宜高些。 ? 接觸時間： 保證一定的接觸時間，在蒸發(fā)塔中停留時間一般約 20?25分鐘。 2. 工藝流程 ? 一般用接觸法，將白土和油混成漿狀，通過加熱爐加熱到一定溫度并在蒸發(fā)塔中保持一定的接觸時間，然后濾出潤滑油。工藝流程如圖 圖 作 業(yè) ? 1. 石油的組成有哪些？ ? 、終餾點、餾分、餾程的概念。 ? ？ ? 、側線、塔底的產品是什么？ ? ，是以提高（ ）為主，分餾精度的高低以（ ）和（ ）來判斷。關鍵要控制好（ ）這一操作條件，當溫度發(fā)生變化時，主要的調節(jié)手段是（ ）。 ? 6. 減壓系統(tǒng)主要負責生產潤滑油或裂化原料，對組分要求不高，主要通過對（ ）這一操作條件的控制來盡可能提高（ ），減少（ ）量。 ? 、催化裂化的原理及產品。 ? ？采用什么方法？其原理是什么？ ? ？ ? 。 ? 、溶劑精制、脫蠟、白土精制的作用及原理。