【正文】 %降解；大于 7時氧化加快。n （ 7）化學(xué)性質(zhì) 與硫酸 蒽酮、硫酸 苯酚反應(yīng)陽性，常用于定量分析；可與部分有機、無機離子絡(luò)合，如與十六烷基三溴化銨（ CTAB）、氫氧化鋇等結(jié)合沉淀。多糖的常規(guī)分離純化 n 將原材料進(jìn)行粉碎等。另外，許多海洋生物如石莼、紫菜、海參、海洋真菌等的往往含有大量的表面脂肪，這些脂肪的存在可能會對多糖的提取產(chǎn)生影響，因此需要脫脂。通常的脫脂的方法是：將原材料加入到適量體積和濃度的乙醇、甲醇、乙酸乙酯、乙醚、丙酮或 1： 1的乙醇乙醚混合液中，水浴加熱或回流 1~3小時，即可以達(dá)到脫脂的目的。n 經(jīng)預(yù)處理的原料大多數(shù)情況下用熱水作溶劑來提取多糖，溫度一般控制在 90100℃ ，反復(fù)提取 2~3次。 雜質(zhì)的去除n (1)除離子n （ 2） 除蛋白：從海洋動植物及微生物中提取的粗多糖往往含有大量的蛋白質(zhì)，如螺旋藻中蛋白質(zhì)含量高達(dá)藻體干重的 60%以上，因此，多糖的提取與分離過程中，脫除蛋白質(zhì)是非常重要的一個環(huán)節(jié)。脫蛋白的方法主要有： ①Sevag 法 ； ② 三氟三氯乙烷法 ；③ 三氯乙酸法 ； ④ 酶法 ；n (3)除色素 ：海洋中的各種藻類，如藍(lán)藻、綠藻、紅藻、褐藻，之所以呈現(xiàn)各種顏色，是因為這些藻類種類中含有大量的色素。另外，在一些海洋動物和海洋微生物中也含有一定量的色素。因此，在從這些海洋生物中分離純化多糖時往往需要除這些色素。多糖的純化方法 n （ 1）分級沉淀法 n 常用的沉淀劑有甲醇、乙醇和丙酮等。多糖不易溶于乙醇，且隨著聚合度的增大，在乙醇中的溶解度逐步降低。根據(jù)這一性質(zhì)，在多糖的濃水溶液中分次加入乙醇，使乙醇的濃度漸增， 5%、 10%、 15%、 20%、 …… 、 90%、 95%，分取各次析出的沉淀，在產(chǎn)量和濃度之間畫出曲線，以此可以粗略地觀察出多糖的組分。分級沉淀是按分子量的不同進(jìn)行分離的，多糖分子量范圍廣，且有共沉淀現(xiàn)象，此法只能作粗略的分離用，需反復(fù)進(jìn)行及綜合使用別的方法才能達(dá)到精制多糖的目的。 n （ 2）季銨鹽沉淀法 n 陽離子清潔劑如十六烷基三甲銨鹽（ CTA鹽）和十六烷基吡啶鹽（ CP鹽）等與酸性多糖陰離子可以形成不溶于水的沉淀，使酸性多糖自水溶液中沉淀出來，中性多糖留存在母液中而分離。若再利用硼酸絡(luò)合物，中性多糖亦可沉淀，或在高 pH條件下，增加中性醇羥基的解離度而使之沉淀。因此將十六烷基銨溴化物（ CTAB）順次加入 pH變化的多糖溶液中，即在酸性、中性、微堿性、強堿性的溶液中分步沉淀多糖。n （ 3）金屬離子沉淀法 n 常用的絡(luò)合劑有費林溶液、氯化銅、氫氧化鋇和醋酸鉛等。n ① 銅鹽沉淀法：可選用的試劑主要有硫酸銅、氯化銅、醋酸銅、費林試劑等?；痉椒ㄊ牵涸诙嗵堑乃芤褐屑尤脬~鹽試劑至沉淀完全，過濾或離心取沉淀并用水洗滌后，加 5%的 HCl（ V/V）乙醇溶液分解銅復(fù)合物，可得多糖。n ② 氫氧化鋇沉淀法：飽和的氫氧化鋇溶液可使樹膠類多糖沉淀，特別容易使 β(1→4)D 甘露糖沉淀而和木聚糖分離。一般來講糖有順鄰二羥基結(jié)構(gòu)的，如果糖、半乳糖及它們的一些多糖可形成不溶性復(fù)鹽而借以得到分離。五、海洋生物活性物質(zhì)的結(jié)構(gòu)修飾 n 海洋活性組分的構(gòu)效關(guān)系，是指活性組分的化學(xué)結(jié)構(gòu)與其藥效之間的關(guān)系，其研究手段。n 結(jié)構(gòu)修飾n 化學(xué)半合成n 海洋基因工程技術(shù)結(jié)構(gòu)修飾法用于海洋生物活性組分構(gòu)效關(guān)系的研究 n 結(jié)構(gòu)修飾是活性組分構(gòu)效研究的主要手段。早在上個世紀(jì) 50年代，國外就有學(xué)者擬將海藻多糖修飾為肝素的類似物，意在獲得類肝素藥物， 80年代我國取得了成功。利用少數(shù)可大量獲得的海洋天然產(chǎn)物如海洋蛋白質(zhì)、多糖、脂類等化合物作為基礎(chǔ)原料， 采用定向修飾（半合成）手段進(jìn)行藥物的研發(fā)，已成為目前研究海洋藥物功能的重要途徑之一。n 結(jié)構(gòu)修飾是通過化學(xué)、物理學(xué)及生物學(xué)等手段對化合物分子進(jìn)行結(jié)構(gòu)改造，以獲得眾多結(jié)構(gòu)類型衍生物的方法，其本質(zhì)是保持化合物分子的基本結(jié)構(gòu)不變，在某些功能基團(tuán)上做一定的化學(xué)結(jié)構(gòu)改變。n 選擇合適的方法對海洋生物活性物質(zhì)進(jìn)行結(jié)構(gòu)修飾，不僅可以更好地研究它們的結(jié)構(gòu)與功能關(guān)系，而且也為藥物篩選提供了各種結(jié)構(gòu)類型的候選化合物，因此結(jié)構(gòu)修飾已成為海洋藥物研究中的熱點之一。n 海洋多糖的結(jié)構(gòu)修飾方法，主要包括多糖硫酸酯化、多糖降解、烷基化、乙酰化和脫硫酸基等方法，其中研究最多的也是多糖結(jié)構(gòu)修飾中最重要的是海洋多糖的硫酸化。n 硫酸化可給多糖鏈上引入硫酸根，使之具有抗病毒、抗凝血等活性。硫酸多糖能有效地抑制 HIV的感染和復(fù)制及 HIV誘導(dǎo)的合胞體的形成，對其他具有被膜式病毒也有明顯的抑制作用。有實驗表明，硫酸根對硫酸多糖生物活性的發(fā)揮起關(guān)鍵作用。組合化學(xué)法用于海洋生物活性組分構(gòu)效關(guān)系的研究 n 組合化學(xué)被廣泛應(yīng)用于海洋活性組分的構(gòu)效研究。n 分析現(xiàn)已知的數(shù)千種海洋天然產(chǎn)物可以發(fā)現(xiàn)，某些微量存在的高活性海洋天然產(chǎn)物可拆分成若干個結(jié)構(gòu)單元，而這些結(jié)構(gòu)單元可能在其他一些海洋生物中大量存在，有可能從其他大量存在的海洋天然產(chǎn)物中獲得。對這樣的高活性海洋天然產(chǎn)物，可采用組合化學(xué)原理，進(jìn)行模塊式人工合成。n 基于這一想法，設(shè)計以某些微量存在、結(jié)構(gòu)清楚、且結(jié)構(gòu)單元可大量獲得的高活性化合物作為分子模型，先運用海洋生物技術(shù)等手段，從易得的海洋天然產(chǎn)物中如糖類、蛋白質(zhì)類、脂類等化合物獲得大量單元化合物，再根據(jù)組合化學(xué)原理，半合成目標(biāo)化合物，從而解決某些高效低毒藥物的藥源問題?；蚬こ淌侄斡糜诤Ｑ笊锘钚越M分的構(gòu)效關(guān)系的研究 n 除了以上的研究方法，利用基因工程手段來改變海洋生物活性物質(zhì)的構(gòu)效特性，也是目前研究的一個熱點。具體到海洋多肽或蛋白質(zhì)，一般可通過聚乙二醇修飾肽鏈的側(cè)鏈基團(tuán)或通過基因工程的方法突變某些氨基酸殘基以改造天然產(chǎn)物。演講完畢，謝謝觀看！