【正文】 常用的火焰原子化器有預(yù)混合型和紊流型兩種 3. 分光系統(tǒng) 在原子熒光中 ,為了檢測(cè)熒光信號(hào) ,避免待測(cè)元素本身發(fā)射的譜線 ,要求光源、原子化器和檢測(cè)器三者處于直角狀態(tài)。而原子吸收光度計(jì)中 ,這三者是處于一條直線上。 四、定量分析方法 (一 )定量分析方法 — 校準(zhǔn)曲線法 根據(jù)熒光強(qiáng)度與待測(cè)元素的含量成正比關(guān)系 ,可以采用標(biāo)準(zhǔn)曲線法進(jìn)行定量分析 ,即以熒光強(qiáng)度為縱坐標(biāo) ,濃度為橫坐標(biāo)制作標(biāo)準(zhǔn)曲線圖。在測(cè)得試樣中各元素的熒光強(qiáng)度后 ,就可從標(biāo)準(zhǔn)曲線中求得其含量。 (二 )干擾及消除 原子熒光的主要干擾是猝滅效應(yīng)。這種干擾可采用減少溶液中其它干擾離子的濃度避免。 其它干擾因素如 光譜干擾、化學(xué)干擾、物理干擾等與原子吸收光譜法相似。 在原子熒光法中由于光源的強(qiáng)度比熒光強(qiáng)度高幾個(gè)數(shù)量級(jí) ,因此散射光可產(chǎn)生較大的正干擾。減少散射干擾 ,主要是減少散射微粒。采用預(yù)混火焰、增高火焰觀測(cè)高度和火焰溫度 ,或使用高揮發(fā)性的溶劑等 ,均可以減少散射微粒。也可采用扣除散射光背景的方法消除其干擾。 (三 )氫化法在原子吸收和原子熒光中的應(yīng)用 氫化法是原子吸收和原子熒光光度法中的重要分析方法 ,主要用于易形成氫化物的金屬 ,如砷、碲、鉍、硒、銻、錫、鍺和鉛等 ,汞生成汞蒸氣。 氫化法是以強(qiáng)還原劑硼氫化鈉在酸性介質(zhì)中與待測(cè)元素反應(yīng) ,生成氣態(tài)的氫化物后 ,在引入原子化器中進(jìn)行分析。 由于硼氫化鈉在弱堿性溶液中易于保存 ,使用方便 ,反應(yīng)速度快 ,且很容易地將待測(cè)元素轉(zhuǎn)化為氣體 ,所以在原子吸收和原子熒光光度法中得到廣泛的應(yīng)用。 雖然原子熒光法有許多優(yōu)點(diǎn) ,但由于熒光猝滅效應(yīng) ,以致在測(cè)定復(fù)雜基體的試樣及高含量樣品時(shí) ,尚有一定的困難。此外 ,散射光的干擾也是原子熒光分析中的一個(gè)麻煩問(wèn)題。因此 ,原子熒光光譜法在應(yīng)用方面不及原子吸收光譜法和原子發(fā)射光譜法廣泛 ,但可作為這兩種方法的補(bǔ)充。 表 原子熒光光譜法分析實(shí)例 1 WDFY2原子吸收分光光度計(jì)的光學(xué)參數(shù)如下： 光柵刻度： 20 ?/mm,狹縫寬度： ， ， ，2mm 四檔可調(diào) 試問(wèn)： 此儀器的一級(jí)光譜理論分辨率是多少 ？ 欲將 ， 所用狹縫寬度應(yīng)是多少 ？ 欲將 ， 前者是最靈敏線 ， 若用 ,所的靈敏度是否相同 ？ 為什么 ？ 解 （ I） R理 = ==1 1200 50=60000 （ 2） W=D S 已知： D=20 ?/mm,K兩線的波長(zhǎng)分別為 4044 ?和 4047 ? 因此：即分開(kāi) K雙線所需狹縫寬度應(yīng)為 （ 3） 所的靈敏度不同 ， 因?yàn)椋? 用 ， 其通帶 W==20 = 2（ ?） 用 ， 其通帶 W==20 =4（ ?） Mn雙線波長(zhǎng)差為 =（ ?） 若用 ， 通常為 4（ ?） ， Mn雙線同時(shí)通過(guò)狹縫進(jìn)入檢測(cè)器監(jiān)測(cè) ， 但因雙線靈敏度不同 ， 所以測(cè)到的是雙線靈敏度的平均值 。 若用 ， 通常為 2（ ?） ， 此時(shí)可將雙線分開(kāi) ， 只測(cè)到最靈敏線（ ?） 。 所以其靈敏度高于 。 ？ 為什么空心陰極燈能發(fā)射半寬度很窄的譜線 。 譜線寬度 “ 窄 ” （ 銳性 ） ， 有利于提高靈敏度和工作曲線的直線性 。 譜線強(qiáng)度大 、 背景小 ， 有利于提高信噪比 ， 改善檢出線穩(wěn)定 ， 有利于提高監(jiān)測(cè)精密度 。 燈的壽命長(zhǎng) 。 空心陰極燈能發(fā)射半寬度很窄的譜線 ，這與燈本身構(gòu)造和燈的工作參數(shù)有關(guān)系 。 從結(jié)構(gòu)上說(shuō) ，他是低壓的 ， 故壓力變寬小 。 從工作條件方面 ， 它的燈電流較低 ， 故陰極強(qiáng)度和原子濺射也低 ， 故熱變寬和自吸變寬較小 。 正是由于燈的壓力變寬 、 熱變寬和自吸收變寬較小 ， 致使燈發(fā)射的譜線半寬度很窄 。 。 答 : 背景吸收是由分子吸收和光散射引起的 。 分子吸收指在原子化過(guò)程中生成的氣體分子 、 氧化物 、氫氧化物和鹽類(lèi)等分子對(duì)輻射線的吸收 。 在原子吸收分析中常碰到的分子吸收有：堿金屬鹵化物在紫外取得強(qiáng)分子吸收 。無(wú)幾酸分子吸收；焰火氣體或石墨爐保護(hù)氣體 （ N2） 的分子吸收 。 分子吸收與共存元素的濃度 、 火焰溫度和分析線波長(zhǎng) （ 短波和長(zhǎng)波 ） 有關(guān) 。光散射是指在原子化過(guò)程中固體微粒或液滴對(duì)空心陰極燈發(fā)出的光起散射作用 ， 是吸收光度增加 。 消除背景吸收的辦法有：改用火焰 （ 高溫火焰 ） ；采用長(zhǎng)波分析線；分離或轉(zhuǎn)化共存物；扣除方法 （ 用測(cè)量背景吸收的非吸收線扣除背景 ， 用其他元素的吸收線扣除背景 ， 用氘燈背景教正法和塞滿效應(yīng)背景教正法 ） 等 。 4. 在原子吸收分析中 ， 為什么火焰法 （ 火焰原子化器 ） 的絕對(duì)靈敏度比火焰法 （ 石墨爐原子化器 ） 低 ？ 答：火焰法是采用霧化進(jìn)樣 。 因此： (1)試樣的利用率低 ,大部分試液流失 ,只有小部分 (越x%)噴霧液進(jìn)入火焰參與原子化 . (2)稀釋倍數(shù)高 ,進(jìn)入火焰的噴霧液被大量氣體稀釋 ,降低原子化濃度 . (3)被測(cè)原子在原子化器中 (火焰 )停留時(shí)間短 ,不利于吸收 . ？ 試從空心陰極燈的結(jié)構(gòu)及工作原理等方面 ， 簡(jiǎn)要說(shuō)明使用空心陰極燈可以得到強(qiáng)度較大 .譜線很窄的待測(cè)元素的共振線的道理 ？ ， 發(fā)射光譜與激發(fā)波長(zhǎng)的關(guān)系 ， 激發(fā)光譜極大的方法形狀 ___， 并互為_(kāi)____。 ,加入 1%鉀鹽溶液 ,其作用是 ( ) A 減小背景 B 釋放劑 C 消電離劑 D 提高火焰溫度 8. 簡(jiǎn)述原子吸收分光光度計(jì)的主要部件及作用；采用何種方法消除火焰發(fā)射信號(hào)的干擾 。 ， 當(dāng)銅濃度為 g/mL時(shí) ， 其吸光度為 ， 則特征濃度為 。 ， 對(duì)光源進(jìn)行調(diào)制的目的是（ ） A 校正背景干擾 B 消除物理干擾 C 消除原子化器的發(fā)射干擾 D 消除電離干擾 產(chǎn)生的 （ ） ––標(biāo)準(zhǔn)加入法 ， 消除了下列那種干擾 ？ A． 分子吸收 B． 背景吸收 C． 光散射 D． 基體效應(yīng) E． 物理干擾 ， 其共同點(diǎn)都是利用 _______， 二者在本質(zhì)上有區(qū)別 ， 前者利用的是 ________現(xiàn)象 ， 后者利用的是 _________現(xiàn)象 。 ? A,1～ 10% B,10～ 15% C,60～ 70% D,90～ 100% 16，原子吸收法測(cè)量時(shí)，要求發(fā)射線與吸收線的 一致，且發(fā)射線與吸收線相比，譜線半寬要 得多。產(chǎn)生這種發(fā)射線的光源，通常是 。 17，熒光分光光度計(jì)通常具有兩個(gè)單色器，其中，一個(gè)稱(chēng) ，其作用是 ；另一個(gè)稱(chēng) ，其作用是 。 分的測(cè)量更具優(yōu)越性？ 17答 一個(gè)是激發(fā)單色器 ,置于液槽前 ,用于獲得單色性較好的激發(fā)光 。另一個(gè)是發(fā)射單色器 ,置于液槽和檢測(cè)器之間 ,用于分出某一波長(zhǎng)的熒光 ,消除其他雜散干擾 . ， 常因波長(zhǎng)不同而選用不同的檢測(cè)器 ， 下面兩種檢測(cè)器各適用于哪個(gè)光區(qū) ？ （ ） （ ） （ 首都師范大學(xué) 1999年 ） ， 其共同點(diǎn)都是利用 _______， 在本質(zhì)上有區(qū)別 ， 前者利用的是________現(xiàn)象 ， 后者利用的是 _________現(xiàn)象 。 （ 首都師范大學(xué) 2022年 ） 考 研 真 題 ， 要求發(fā)射線與吸收線的 一致 ， 且發(fā)射線與吸收線相比 ， 譜線半寬要 得多 。 產(chǎn)生這種發(fā)射線的光源 ， 通常是 ， 其中 ， 一個(gè)稱(chēng) ， 其作用是 ；另一個(gè)稱(chēng) ，其作用是 。 光源發(fā)出 ， 并且使用 器 ， 因此消除了 的影響 ， 但不能消除 的影響 。 （ 鄭州大學(xué) 2022年 ） ,加入 1%鉀鹽溶液 ,其作用是 ( ) A減小背景 B釋放劑 C消電離劑 D提高火焰溫度 （ 南開(kāi)大學(xué) 2022年 ） ， 對(duì)光源進(jìn)行調(diào)制的目的是（ ） A校正背景干擾 B消除物理干擾 C消除原子化器的發(fā)射干擾 D消除電離干擾 （ 南開(kāi)大學(xué) 2022年 ） ， 常加入 1%的鉀鹽溶液 ， 其作用是 （ ） 、 原子吸收光譜和原子熒光光譜三者共同之處 （ ） （ 多選 ） （ 南開(kāi)大學(xué) 2022年 ） ––標(biāo)準(zhǔn)加入法 ， 消除了下列那種干擾 （ ） （ 多選 ） A． 分子吸收 B． 背景吸收 C． 光散射 D． 集體效應(yīng) E． 物理干擾 （ 首都師范大學(xué) 2022年 ） ， 每 10nm中的間隔距離 （ ） A 隨波長(zhǎng)減小而減小 B 隨波長(zhǎng)增長(zhǎng)而增長(zhǎng) C 隨波長(zhǎng)減小而增長(zhǎng) D 不隨波長(zhǎng)而改變 （ ） A 光源 —單色器 —原子化器 —檢測(cè)器 B 光源 —原子化器 —單色器 —檢測(cè)器 C 光源 —原子化器 D 光源 —單色器 —原子化器 | | 單色器 檢測(cè)器 | 檢測(cè)器 （ ） A,1～ 10% B,10～ 15% C,60～ 70% D,90～ 100% （ ） A． 分子熒光光譜法 B. 紫外及可見(jiàn)吸收光譜法 C． 紅外分光光度法 D. 發(fā)射光譜法 （ 鄭州大學(xué) 2022年 ） 外吸收光譜的異同點(diǎn) 。 （ 南開(kāi)大學(xué) 2022年 ） ， 而分子光譜是帶狀光譜 ？ （ 首都師范大學(xué) 2022年 ） 分的測(cè)量更具優(yōu)越性 ？ （ 鄭州大學(xué) 2022年 ） ；采用何種方法消除火焰發(fā)射信號(hào)的干擾 。 （ 南開(kāi)大學(xué) 2022年 ） ？試從空心陰極燈的結(jié)構(gòu)及工作原理等方面，簡(jiǎn)要說(shuō)明使用空心陰極燈可以得到強(qiáng)度較大 .譜線很窄的待測(cè)元素的共振線的道理？ （ 北師大 2022年 ） 。 （ 首都師范大學(xué) 2022年 ）