非過(guò)渡元素化合物中的化學(xué)鍵和結(jié)構(gòu)-資料下載頁(yè)
2025-08-05 20:26本頁(yè)面
【正文】 , CO32. 答 ： 根據(jù)等電子原理，原子數(shù)相同的分子或離子中，若電子數(shù)也相同，則這些分子或離子具有相似的電子結(jié)構(gòu)和相似的幾何構(gòu)型。將各分子或離子的電子總數(shù)算出來(lái)，分別與 CO2， NO2， BF3對(duì)照，即可得出其電子結(jié)構(gòu)和幾何構(gòu)型 . 57 較大的分子和離子的形狀 雖然電子對(duì)相互排斥的概念原則上可以應(yīng)用于較大的分子和離子，但這與上面論證的情況不同。這些較大的分子和離子沒(méi)有單一的中心原子，因此相鄰原子上電子對(duì)之間的相互作用自然會(huì)使預(yù)測(cè)分子形狀的問(wèn)題復(fù)雜化了。 H2O2和 N2H4分子的形狀就說(shuō)明了這一點(diǎn)。 58價(jià)層電子對(duì)互斥理論要點(diǎn) ，中心原子周圍電子對(duì)排布的幾何形狀，主要決定于中心原子的價(jià)電子層中的電子對(duì)數(shù)（包括成鍵的電子對(duì)和未成鍵的孤電子對(duì)）。這些電子對(duì)的位置傾向于分離得盡可能遠(yuǎn)一些 ,使彼此間的排斥力最小。 ，取決于電子對(duì)間的相距角度和電子對(duì)的成鍵情況。相距角度越小則斥力越大。成鍵電子對(duì)因受兩個(gè)原子核吸引，電子云較緊縮，對(duì)其相鄰電子對(duì)的斥力弱于僅受一個(gè)原子核吸引的孤電子對(duì)對(duì)其相鄰電子對(duì)的斥力。雙重鍵的斥力與孤電子對(duì)相似 ,大于單鍵斥力。 、叁鍵等多重鍵時(shí)，上述理論亦可適用，即將雙鍵的兩對(duì)電子和叁鍵的三對(duì)電子作為一個(gè)單鍵來(lái)處理。 判斷共價(jià)分子構(gòu)型的一般規(guī)則 : 。中心原子價(jià)電子總數(shù) =中心原子價(jià)電子數(shù) +配位體提供的電子數(shù) ，從圖中選定相應(yīng)的幾何構(gòu)型。在出現(xiàn)奇數(shù)電子時(shí)，將此單電子也當(dāng)作電子對(duì)來(lái)對(duì)待。繪出構(gòu)型圖，將配位原子排布在中心原子周圍，每一個(gè)電子對(duì)連接一個(gè)配位原子，剩余的電子對(duì)稱孤電子對(duì)，也排布在幾何構(gòu)型的一定位置上。 ，孤電子對(duì)之間相互排斥作用的大小 (孤 孤 孤 成 成 成 )，確定排斥力最小的穩(wěn)定構(gòu)型。 注意 ,電子對(duì)空間排布構(gòu)型與分子的幾何構(gòu)型是有區(qū)別的。 1. 為什么由不同種元素的原子生成的 PCl5分子為非極性分子，而由同種元素的原子生成的 O3分子卻是極性分子？ 答： 在 PCl5分子中，雖然 P―Cl 為極性鍵，但由于 PCl5分子為三角雙錐構(gòu)型，鍵的偶極矩互相抵消，使分子的正電重心和負(fù)電重心重合，分子的偶極矩為零。因此， PCl5為非極性分子。在 O3分子中，雖然分子中的原子為同種元素原子，由于 O3分子為 V形構(gòu)型，分子中有 p34離域鍵，三個(gè) O原子上的孤對(duì)電子數(shù)不同，中心原子與端原子的電子密度不同。由于分子的非對(duì)稱性和中心原子與端原子的電子密度不同使 O3分子的偶極矩不為零，分子有微弱的極性。 2. 推測(cè)下圖中哪一種 SF4構(gòu)型穩(wěn)定，并預(yù)測(cè)三角平面內(nèi) ∠ F―S―F 鍵角和垂直與三角平面的 ∠ F―S―F 鍵角的范圍，蘭色圖形為孤對(duì)電子。 答：構(gòu)型 A的孤 成電子對(duì)數(shù)目小于 B，排斥作用較小，故較穩(wěn)定。三角平面內(nèi)鍵角∠ F―S―F120 176。 ，垂直與三角平面的鍵角 ∠ F―S―F180 176。 。 電子對(duì)間角度 =90176。 的數(shù)目 A B 孤 孤 0 0 孤 成 2 3 成 成 4 3
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