物理化學-1章熱力學基本定律與函數(shù)(1[1]2)-資料下載頁
2025-08-04 17:41本頁面
【正文】 △ fusHm， 等等。 W =－ p△ V，△ U = Q+W =△ trsH－ p△ V 看例 410，注意計算過程中的近似處理： ※ 考慮冰融化時：△ V1 ≈ 0，則△ U1≈△ H1 ※ 考慮水升溫時： △ V2≈ 0，則△ U2≈△ H2 ※ 考慮水蒸發(fā)時： V氣 ＞＞ V液， 則△ V = V氣 － V液 ≈ V氣 ， W =－ p△ V ≈ － pV氣 = － nRT （ 2）不可逆相變 非正常相變過程，設計同始末態(tài)可逆過程來計 算 狀態(tài)函數(shù) 的變化值。 解：設計一個始末態(tài)與之對應的可逆過程 H2O(l), 105℃ 、 po H2O(g), 105℃ 、 2po H2O(l), 100℃ 、 po H2O(g), 100℃ 、 po H2O(g), 105℃ 、 po ① ② ③ ④ 例：將過熱水從 105℃ 、 pΘ蒸發(fā)成 105℃ 、 2pΘ 的水蒸氣。求△ H和△ U。 ?????? 21 ( l ) dm,111 TT p TnCHQU過程①： W1≈0, 過程②： W2≈ pVg = nRT, △ U2 = Q2 + W2= n△ vapHm－ nRT △ H2 = Q2 = n△ vapHm W3 = p△ V = p(V1－ V2) = nR(T2－ T1) 過程③：△ U3 = Q3 + W3, ???? 12 ( g ) dm,33 TT p TnCQH過程④：△ U4= △ H4 = 0 △ U = △ U1 + △ U2 + △ U3 + △ U4 △ H = △ H1 + △ H2 + △ H3 + △ H4 注意：功和熱不是狀態(tài)函數(shù)，不能按對應可逆過 程的功和熱之代數(shù)和計算，只能按原過程計算。 在本例中需要作近似計算，將過程分為兩步： H2O(l), 105℃ 、 po H2O(g), 105℃ 、 2po H2O(l), 105℃ 、 2po ⑴ ⑵ 第一步△ V ≈ 0，故 W⑴ ≈ 0， 第二步△ V ≈ Vg，故 W⑵ ≈－ 2pΘ Vg =－ 2nRT1， 則： W ≈－ 2nRT1， Q = △ U － W 五、焦耳 —湯姆遜效應 左側： p1V1，右側：－ p2V2， W = p1V1 － p2V2 Q = 0，△ U = U2 － U1 = W = p1V1 － p2V2 則 U2+ p2V2 = U1+ p1V1，因為 H = U + pV 所以 H1 = H2 ，即：△ H = 0 實際氣體節(jié)流膨脹為 恒焓 過程！??！ V1 V2 p1 p2 T1 T2 p1 p2 H = H(T， p)，方程兩邊作微分得： ppHTTHHTpddd ???????????????????? 恒焓過程 dH = 0 ? ?? ? pTHTpHHpT????????????????則： 因為 H = U + pV pp THC?????????且： ??????????????????????????????????????????TTpH ppVpUCpT )(1?令： HpT????????????可導出： μ是經(jīng)過恒焓膨脹，體系溫度隨壓強的變化率。 μ值的大小與符號，取決于 ??????????????????????????????TT ppVpU )(TpU???????????而 ＞ 0， TppV?????????? )( 隨體系、壓強和溫度而變（ P187圖） 對大多數(shù)氣體而言，在常溫下 μ＞ 0。 焦耳 — 湯姆遜實驗的實際應用就是制冷。 科技成果轉化為生產(chǎn)力，造福于人類。
環(huán)評公示相關推薦
鄂ICP備17016276號-1