【正文】 氯化五氨 ?水合鈷 (Ⅲ )； 配位原子相同，少原子在先 ；配位原子相同，且配體中含原子數(shù)目又相同， 按非配位原子的元素符號英文字母順序排列 ，例如： [PtNH2NO2(NH3)2]：氨基 ?硝基 ?二氨合鉑 (Ⅱ )； 先無機(jī)后有機(jī) ，例如： K[PtCl3(C2H4)]：三氯 ?乙烯合鉑 (Ⅱ )酸鉀。 [ ] 443 SO)C u ( N H 硫酸四氨合銅 (Ⅱ ) [ ] 2C a ( E D TA )[ ]3332 )( N H)C o ( N O5F e( C O )[ ] 3253 ClO)(H)C o ( N H[ ] 332 NOO)Z n ( O H ) ( H[ ])( N HP t C lK 35[ ] 243 ( O H ))C u ( N H[ ]62 P t C lH[ ]63 F e( N C S )K乙二胺四乙酸根合鈣 (Ⅱ )離子 三硝基 ?三氨合鈷 (Ⅲ ) 五羰 (基 )合鐵 (三 )氯化五氨 ?水合鈷 (Ⅲ ) 硝酸羥基 ?三水合鋅 (Ⅱ ) 五氯 ?氨合鉑 (Ⅳ )酸鉀 氫氧化四氨合銅 (Ⅱ ) 六氯合鉑 (Ⅳ )酸 六異硫氰根合鐵 (Ⅲ )酸鉀 簡單配合物 ：一個中心離子，每個配體均為單齒配體。如 [ ]+ 325346 O)H()C o ( N H F e ( C N ) 螯合物 ：一個中心離子與多齒配體成鍵形 成環(huán)狀結(jié)構(gòu)的配合物。如 [Cu(en)2]2+ ， CaY2－ 。 多核配合物 ：含兩個或兩個以上的中心離 子。如 [(H2O)4Fe(OH)2Fe(H2O)4]4+。 羰合物 ： CO為配體。如 Fe(CO)5， Ni(CO)4。 烯烴配合物 ：配體是不飽和烴。如： [PdCl3(C2H4)]－ 。 多酸型配合物 ：配體是多酸根。如：(NH4)3[P(Mo3O10)]6H2O。 配合物的分類 167。 配位反應(yīng)與配位平衡 配合物的解離常數(shù)和 穩(wěn)定常數(shù) * 配合物穩(wěn)定性 * 配體取代反應(yīng)和 電子轉(zhuǎn)移反應(yīng) 配合物的解離反應(yīng)是分步進(jìn)行的，每步均有其解離常數(shù)。例如： 總解離常數(shù) (不穩(wěn)定常數(shù) )： 總解離反應(yīng)： 配合物的解離常數(shù)和穩(wěn)定常數(shù) (aq) NH (aq) )] [Ag(NH (aq) ] ) [Ag(NH d1 3 3 2 3 + + + K (aq) NH (aq) Ag (aq) )] [Ag(NH d2 3 3 + + + K (aq) NH 2 (aq) Ag (aq) ] ) [Ag(NH d 3 2 3 + + + K )} ) Ag(NH ({ )} (NH )}{ (Ag { 2 3 2 3 d2 d1 d + + = = c c c K K K 配合物的生成反應(yīng)是配合物解離反應(yīng)的逆反應(yīng)。 總生成常數(shù) (穩(wěn)定常數(shù)或累積穩(wěn)定常數(shù) )： 總生成反應(yīng)： (aq) )] [Ag(NH (aq)NH (aq) Ag 3 3 + + + (aq) ] ) [Ag(NH (aq) NH (aq) )] [Ag(NH 2 3 3 3 + + + (aq) ] ) [Ag(NH (aq) NH 2 (aq) Ag 2 3 3 + + + f1 K f2 K f K )} (NH )}{ (Ag { )} ) Ag(NH ({ 2 3 2 3 f2 f1 f c c c K K K = = + + 1 d f K K = f 越大，配合物越穩(wěn)定。 K 1 d2 f1 K K = 1 d1 f2 K K = 例題： 室溫下， AgNO3 (s)溶于 L1的 NH3H 2O中 (設(shè)體積不變 )，計算該溶液中游離的 Ag+、 NH3和 的濃度。 )A g ( N H23 + 2 ) L /(mol 1 xx x + ? 平衡濃度 2 ) L /(mol 1 x x x ? 變化濃度 020 . 0 0 ) L /(mol 1 ? 開始濃度 解： 很大，且c(NH3)大，預(yù)計生成 的反應(yīng)完全，生成了 L－ 1 。 很小，可略而不計。 7 2 3 f ) ) (Ag(NH = + K )A g ( N H 23 + )A g ( N H 23 + ))A g ( N H( 3 +c(aq) ) Ag(NH (aq) 2NH (aq)Ag 2 3 3 + + + 1 2 3 3 L mol 010 . 0 ) ) (Ag(NH ) NH ( + ? = = c c 1 6 L mol 10 0 . 6 ) Ag ( + ? = c 6 7 2 10 0 . 6 10 010 0 010 0 = = x . x . 010. 0 2 010 . 0 010 . 0 ? + ? x x 7 f 2 10 ) 2 010 . 0 ( = = + K x x x 1. 配體取代反應(yīng) 一種配體取代了配離子內(nèi)層的另一種配體， 生成新的配合物的反應(yīng)稱為配體取代反應(yīng)。 例：血紅色的 [Fe(NCS)]2+中加入 NaF反應(yīng)如下： * 配體取代反應(yīng)和電子轉(zhuǎn)移反應(yīng) 2 2 (aq) NCS (aq) [FeF] (aq) F (aq) [Fe(NCS)] + + + + 3 2 6 2 f 2 f 10 8 . 7 10 1 . 9 10 1 . 7 ) (Fe(NCS) ) (FeF K K K = = = + + 越完全。 的濃度越大，取代反應(yīng) 越大，取代所用的配位劑 生成的配合物的 f K 例： 將 L1 ScCl3溶液與等體積的 L1的 EDTA(Na2H2Y)混合 ,反應(yīng) 生成 ScY－ 。計算溶液的 pH。 解： 查附表三、四， 配體取代的發(fā)生伴隨著溶液 pH的改變： 16 . 6 2 2 a 4 a3 10 ) Y H ( ) Y H ( = = K K 10 . 23 f 23 . 10 3 a 4 a4 10 ) ScY ( 10 ) HY ( ) Y H ( = = = ； K K K O 4H ) aq ( O 2H ) aq ( [ScY] )aq ( Y H ) aq ( ] O) Sc(H [ 2 3 2 2 3 6 2 + + + + + 0 0 c0 /(mol?L1) x) 2( x x x eq c /(mol?L1) 23 . 10 16 . 6 10 . 23 10 10 10 = x 010 . 0 ? 10 1 . 5 x ) x 010 . 0 ( 4 6 2 3 = 10 x 7 = pH L mol 020. 0 ) O H ( 1 3 = ? = + c 3 a 2 2 a f ) (HY )Y (H ) (ScY = K K K K c(Y4－ ) c(HY3－ ) c(Y4－ ) c(HY3－ ) )}O)S c ( H({ 362 +c{c(ScY－ )} {c(H3O+)} {c(H3O+)} {c(H2Y2－ )} K = = 106 有些配合物的生成反應(yīng)伴隨著電子的轉(zhuǎn)移， ) aq ( ] [Fe(CN) ) aq ( ] [IrCl 3 6 3 6 + 這是氧化還原反應(yīng)，詳見第七章。 例如： ) aq ( ] [Fe(CN) ) aq ( ] IrCl [ 4 6 2 6 + 螯合物的穩(wěn)定性 螯合效應(yīng) ：螯合物比具有相同配位原子的簡單配合物穩(wěn)定。 * 配合物穩(wěn)定性 [ ] [ ] [ ] [ ] [ ] [ ] [ ] [ ] ) Ni(NH Ni(en) ) CH Cd(NH Cd(en) ) Zn(NH Zn(en) ) Cu(NH Cu(en) lg lg 2 6 3 2 3 2 4 3 2 2 2 2 4 3 2 2 2 4 3 2 2 f f + + + + + + + + K K 簡單配合物 螯合物