【正文】 MC) [J]. Journal of Chinese Institute of Food Science and Technology. : 841842[36]邵自強(qiáng),楊斐雯,王文俊,[J].纖維素科學(xué)與技術(shù),(2): 2729 [37] 李紅,黃承亞,(HECMC)的合成和性能研究[J].高分子材料科學(xué)與工程,1998(9): 3437[38] ,(4): 1620[39]許正剛,[J].纖維素醚工業(yè),(3): 67[40]郁根明,[J].纖維素醚工業(yè),(1):2028附錄A附錄B羧甲基纖維素和水之間的相互作用, and ；1976年6月23日修訂。差示掃描量熱儀已被用來(lái)研究防止結(jié)冰水在一系列的羧甲基纖維素溶液。特別是，分子量的影響，取代度，和粒徑進(jìn)行了研究。結(jié)果表明，大量的水與羧甲基纖維素的所有樣本相關(guān)聯(lián)的，這表明多層排列的水分子的溶質(zhì)。取代度的變化對(duì)水化有一定的效果，但似乎比分子量的變化不顯著。關(guān)鍵詞：水溶液；羧甲基纖維素鈉；差示掃描量熱計(jì)。水化的碳水化合物的原因是極性的羥基與溶劑分子的相互作用（1），允許的碳水化合物與水架構(gòu)適合的構(gòu)象（2）。隨著分子量的這種相互作用的程度的增加，使中性多糖能夠結(jié)合大量的水（3）。蛋白質(zhì)的水合作用已被廣泛研究，這具有LED的水的相對(duì)數(shù)量的綁定到聚合物鏈和極性側(cè)基的思考（4）。它已經(jīng)表明，結(jié)合水可由相鄰站點(diǎn)協(xié)同作用促進(jìn)了（6）。更少的信息是在離子化基團(tuán)對(duì)多糖的水化的影響，雖然解離的羧酸酯基團(tuán)的羧甲基纖維素鈉的存在報(bào)道導(dǎo)致增加的羥基化（7）。我們現(xiàn)在已經(jīng)擴(kuò)大了我們的研究涵蓋了各種羧甲基纖維素鈉樣品的不同粒徑，不同程度的替代，并企圖聚合進(jìn)一步闡明離子化的羧酸基團(tuán)與溶劑分子的相互作用的貢獻(xiàn)。1化學(xué)與應(yīng)用化學(xué)系，索爾福德大學(xué)，索爾福德M5 4WT，蘭開(kāi)夏郡，英格蘭。所有分?jǐn)?shù)的羧甲基纖維素（CMC）被海格立斯公司提供的（美國(guó)）和被用于沒(méi)有進(jìn)一步的嘗試。測(cè)量使用珀金埃爾默差示掃描量熱儀。在室溫下制備，在24小時(shí)前進(jìn)行測(cè)量解決方案。樣品被迅速冷卻到73攝氏度，然后加熱到8編程率范圍在120。觀察平均摩爾焓△Hf在0攝氏度時(shí)的過(guò)渡，計(jì)算該溶液的總水含量。如果假設(shè)所觀察到的減少是由于在△Hf的一小部分的水不參與性在融合過(guò)程中，然后耐寒水量可以通過(guò)△Hf1△Hf／△Hf1實(shí)驗(yàn)中水的總質(zhì)量△Hf1是純水的焓變熱。實(shí)驗(yàn)過(guò)程中的一個(gè)更詳細(xì)的解釋已經(jīng)給出（3）。纖維素分子是一種多糖的重復(fù)單元β31,4鏈脫水葡萄糖單元。每個(gè)葡萄糖單元包含三個(gè)羥基中的氫原子可以通過(guò)羧甲基取代。因此，最大取代度是3，但低取代度的給水溶性聚合物。在圖1中的結(jié)果，約7105，但具有不同的粒徑，7HCF（約180850um），7HC4F和7HF（約180600um），7HXF(小于75um)。在圖1中的結(jié)果，所有的解決方案混合后靜置24小時(shí)。1表明，在此周期后樣品的水化是初始粒徑的獨(dú)立組分。類(lèi)似的觀察在淀粉/水體系C8被研究，其中糊化熱被發(fā)現(xiàn)的不同粒度小麥淀粉樣品是一樣的。然而，更廣泛水化的是，發(fā)現(xiàn)了7HC4F，但該粘度（25004500厘泊，1%溶液）比其他樣品更高（15002500厘泊，1%溶液）。 在圖2中的結(jié)果顯示了較低分子量的影響。圖1 水量和羧甲基纖維素對(duì)粒徑大小的影響這些樣品的分子量約8104的結(jié)合水比分子量高的樣品明顯少（圖1），比較高分子量的樣品的區(qū)別是，低粘性樣品7L2P（18厘泊，2%溶液）明顯比7LP（2550厘泊，2%溶液）需要更多的水。對(duì)于中等分子量的樣品，105（圖3）。，結(jié)合水量顯示增加，但是，該樣品（400800厘泊，2%溶液）比7MCF粘度高。圖2 結(jié)合水量與低分子量羧甲基纖維素濃度的變化圖3結(jié)合水量對(duì)羧甲基纖維素取代度的影響（300600厘泊，2%溶液）在圖1中的結(jié)果視圖，這可能是結(jié)合水的增加以及較高取代度替代的原因。這就意味著取代度的增加已經(jīng)對(duì)水合反應(yīng)影響較少。在這里，相同粘度的樣品在水結(jié)合度上無(wú)顯著差異。 羧甲基纖維素鈉的樣品的結(jié)果與先前的結(jié)果一致，這表明分子量重要作用取決于結(jié)合水量（3，4，9）。然而活性水與溶質(zhì)濃度的變化可以作為一個(gè)可能的解釋?zhuān)?dāng)比較單糖反應(yīng)，這樣的解釋不適合大分子多糖。在這樣的解決方案溶劑中的摩爾分?jǐn)?shù)沒(méi)有顯著的變化，因此在溶液的活動(dòng)性方面，溶質(zhì)的數(shù)量和類(lèi)型改變了。這是通過(guò)觀察到羧甲基纖維素鈉的凝固點(diǎn)的降低的缺乏被確認(rèn)。一個(gè)可能的解釋是，除了對(duì)羧甲基纖維素鈉親水基團(tuán)的溶合，有一些溶劑分子內(nèi)折疊和聚合物分子環(huán)的捕集。在這么薄的多層膜的水不會(huì)凍結(jié)（10），該效應(yīng)可能導(dǎo)致多糖分子量的增加。隨著濃度的增加，聚陰離子呈不擴(kuò)展的排列（11），降低程度與溶劑的相互作用，在溶質(zhì)分子之間的中介分子協(xié)同，可能發(fā)生在較高濃度時(shí)，從而減少親水性基團(tuán)可溶質(zhì)溶劑相互作用的數(shù)量。 當(dāng)羧甲基纖維素鈉7MF和果阿膠被比較時(shí)，105，中性多糖明顯更廣泛的水合（圖4）。這些觀察結(jié)果與一些非均勻取代羧甲基纖維素是一致的（12，13）。原來(lái)纖維素不水合的結(jié)構(gòu)的留出區(qū)域。羧甲基纖維素與水的相互作用圖4 各種多糖結(jié)合水的比較羧甲基纖維素存在提供了允許水化的開(kāi)放結(jié)構(gòu)，但在目前的工作中沒(méi)有證據(jù)表明增加陰離子的電荷導(dǎo)致束縛水逐漸增加。卡拉膠，另一方面，與瓜爾豆膠更類(lèi)似，但增加稀釋效果有較大的影響，意味著陰離子對(duì)稀釋有更大的擴(kuò)展，雖然k卡拉膠比高取代度的λ卡拉膠少水合（圖5），區(qū)別主要因?yàn)榉肿恿康牟煌皇请姾傻挠绊憽? 以羧甲基纖維素鈉與水相互作用的結(jié)果擬合方程式Ψ是受束縛的每克水溶質(zhì)的克數(shù)，C是每100g水的溶質(zhì)濃度。因此，logΨ對(duì)logC做出了一條直線（圖68）。k和n值在表1中給定。圖5 兩組卡拉膠水結(jié)合的比較圖6 高分子量纖維素鈉的結(jié)合水的logΨ1+logC圖圖7 中分子量纖維素鈉的結(jié)合水的logΨ1+logC圖圖8 低分子量纖維素鈉的結(jié)合水的logΨ1+logC圖 表1 一些羧甲基纖維素鈉樣品的k值和n值CMC種類(lèi)取代度分子量粒徑（um）粘度（cp）kn7HC4F710518060025004500a507HF710518060015002500a7HXF7105小于7515002500a7HCF710518085015002500a7L2P810418b7LF81042550b12M8P105289M8F105400800b237MCF105300600b244M6F105a 1%解決方案b 2%解決方案c 兩條直線對(duì)應(yīng)的兩個(gè)n值在單位濃度里，C=1且Ψ=k,所以表中的k值在這個(gè)濃度下不同纖維素樣品的結(jié)合水量的測(cè)量值，并且表明分子量增加結(jié)合水程度降低。樣品的分子量減少n值減小，是結(jié)合水量如何隨濃度變化的表明。n 的較大值，較大的結(jié)合水濃度變化敏感性。這可能產(chǎn)生的聚合物配置的變化，隨著濃度的變化，產(chǎn)生分子間的關(guān)聯(lián)程度的變化。低分子量樣品的輕微變異行為可能是一個(gè)超過(guò)極限中介分子協(xié)同發(fā)展的典型。在產(chǎn)生像高分子材料的聚集行為的情況下。感謝達(dá)瑞科技有限公司，奧特蘭大，喬治亞州經(jīng)濟(jì)上的支持。[1] M. 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