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纖維素的結(jié)構(gòu)及性質(zhì)-資料下載頁

2025-07-26 14:19本頁面
  

【正文】 H/脲(硫脲)纖維素的熱降解,纖維素在300~375℃較窄的溫度范圍內(nèi)發(fā)生熱分解。在200~280℃加熱,著重于脫水生成脫水纖維素,隨后形成木炭和氣體產(chǎn)品。在280~340℃加熱,更多的得到易燃的揮發(fā)性產(chǎn)物(焦油)在此過程中,最重要的中間產(chǎn)物是左旋葡萄糖。在400℃以上可以形成芳環(huán)結(jié)構(gòu),與石墨結(jié)構(gòu)相似。纖維素的機(jī)械降解,是由于在機(jī)械過程中能有效地吸收機(jī)械能引起其形態(tài)和微細(xì)結(jié)構(gòu)的改變,表現(xiàn)出聚合度下降、結(jié)晶度下降、可及性明顯提高。纖維素的化學(xué)性質(zhì)纖維素的可及性,纖維素鏈中每個(gè)葡萄糖基環(huán)上有3個(gè)活潑羥基,因此纖維素可以發(fā)生一系列與羥基有關(guān)的化學(xué)反應(yīng)。然而,這些羥基又可以綜合成分子內(nèi)及分子間氫鍵。他們對纖維素鏈的形態(tài)和反應(yīng)性有很大的影響,尤其是C3位羥基與鄰近環(huán)上的氧所形成的分子間氫鍵不僅增強(qiáng)了纖維素分子鏈的線性完整性和剛性,而且使其分子鏈緊密排列成高度有序的結(jié)晶區(qū),反應(yīng)試劑抵達(dá)纖維素羥基的難易程度,即纖維素的可及性(accessibility).C6位羥基的空間位阻最小,故龐大的取代基對C6位羥基的反應(yīng)性高于對其它羥基的反應(yīng)性。另外,結(jié)晶度越高,氫鍵越強(qiáng),則反應(yīng)試劑難以達(dá)到其羥基上。在潤張或溶解狀態(tài)的纖維素中所有羥基都有可及性。w 纖維素的降解,降解反應(yīng)可用于鑒定組成多糖的單糖組分以及比例。酸降解、微生物降解、和堿降解主要是纖維素相鄰兩個(gè)葡萄糖單體間的糖苷鍵被打開;堿剝皮反應(yīng)和纖維素的還原反應(yīng)作用于纖維素的還原性末端;纖維素的氧化降解主要發(fā)生在纖維素的葡萄糖苷鍵;纖維素的酯化反應(yīng)和醚化反應(yīng)發(fā)生在纖維素分子單體上的三個(gè)醇羥基上、甲基化反應(yīng)是多糖中未被取代的羥基被全甲基化,連接糖之間的鍵被水解這樣就能確定在多糖中單糖的結(jié)合位點(diǎn)。甲基化試劑有硫酸二甲酯/NaOH水溶液(Haworth);碘代甲烷/氧化銀(purdie);二甲基硫化鈉/DMSO(Hakomori)。中性條件下甲基化采用的試劑是三氟甲磺酸甲酯/磷酸三甲酯。
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