天大物化課件第四章-資料下載頁
2025-07-23 06:12本頁面
【正文】 定律 ∴ ** BB ( l ) B ( g ) lnpRTp?? ??∵ 純態(tài)時 xB=1， ∴ ， 代入上式，得 *B ( l ) B ( g ) B Bl n / l nR T p p R T x?? ? ? ?∴ xB 平衡 (T,) ? B(l) 理想氣體 混合物 理想液態(tài) 混合物 ? B(g) pB=p*xB **B ( l ) B ( l ) m ( B )pp V d p?? ?? ?*B ( l ) B ( l ) B m ( B )l n dppR T x V p?? ? ? ? ?B ( l ) B ( l ) BlnR T x?? ?? 通常情況下， p與 p? 偏差不會很大，并且液體的摩爾體積不會太大，忽略上式的積分項 ： ∵ 純液態(tài)的化學勢為： ∴ B*)l(B)l(B xRT ln?? ??—— 液態(tài)混合物中任一組分的化學勢。 3. 理想液態(tài)混合物的混合性質(zhì) ∴ 對于理想氣體的恒溫、恒壓混合過程： = = = = = = 0 0 0 167。 理想稀溶液 理想稀溶液： (1) 理想稀溶液的定義 (2) 理想稀溶液的氣液平衡 溶劑、溶質(zhì)都揮發(fā)的二組分理想稀溶液，（氣體看作理氣） 由 p = pA+pB 得 BB,A*A xkxpp x??A*AA xpp ?其中 AA pyp ?BxB,B xkp ?BB pyp ?1BA ?? xx1BA ?? yy溶劑 (A) ?? 服從 Raoult定律 溶質(zhì) (B) ?? 服從 Henry定律 例：已知 20℃ 時純苯 （ A） 的飽和蒸氣壓為 kPa。 20℃ 時 ， HCl（ B） 氣體溶于苯形成理想稀溶液 。 （ 1） 當達到氣液平衡時 ， 若液相中 HCl的摩爾分數(shù)為， 氣相中苯的摩爾分數(shù)為 。 求氣相總壓； （ 2） 當達到氣液平衡時 ， 若液相中 HCl的摩爾分數(shù)為。 求氣相中 HCl氣體的分壓 。 1. 溶劑的化學勢 ? 與理想液態(tài)混合物同 AAA xlnRT)l()l( ?? *??如用溶質(zhì)的質(zhì)量摩爾濃度表示： ??BBA*AA ( l)( l) bR T M??? ?? ?A B BBABABl n l n 1 1/x x xbMbMb? ? ? ? ????????2. 溶質(zhì)的化學勢 ,B BB ,B B,B B xbckxp k bkc??? ???? ?? ? ? ?? ? ? ?? ?B( g ) , B BB( g ) , B BB( g ) , B B, B B, B Bln lnln lnln ln l n l n xbcxbRT k /p RT xRT k b /p RT b /bRT k c /p RT c /cRT xRT b /b?????? ????? ? ??????????? ?, B B lnc RT c /c?????????溶質(zhì)化學勢 標準態(tài)的說明： (1)假想態(tài) （下頁圖） B1B3B11 m ol k g1 m ol d mxbbcc ????? ? ??? ? ? ??濃 符合 Henry定律 —— 稀 ? ?? ?,B BB ( l ) ,B B,B BlnlnlnxbcR T xR T b / bR T c / c????? ??????????(2)無論哪種濃度表示，化學勢相同，但標準化學勢不同。 0揮發(fā)性溶質(zhì)B 的標準態(tài)標準態(tài) ,Bbkp p=0揮發(fā)性溶質(zhì)B 的標準態(tài)標準態(tài)cB A組成標度用x 時揮發(fā)性溶質(zhì)B的 標準態(tài)B標準態(tài)B3. 溶質(zhì)的化學勢表示式的應用舉例 —— 分配定律 ??????????????bbRTbbRT)(Bln)(B)(B)(Bln)(B)(B????RTbb )(B)(B)(B)(Bln???????? ??? 能斯特分配定律 : 在一定溫度和壓力下 , 當溶質(zhì)在共存的兩不互溶液體間成平衡時 , 若所形成的溶液的濃度不大 , 則溶質(zhì)在兩液相中的濃度之比為一常數(shù) .
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