第3章紅外光譜法infraredanalysis-資料下載頁(yè)
2025-07-20 10:55本頁(yè)面
【正文】 連時(shí) ，兩個(gè)振動(dòng)相互作用 （ 微擾 ） 產(chǎn)生共振 ， 譜帶一分為二 （ 高頻和低頻 ） 。 如羧酸酐分裂為 ?C=O（ ? as18 ? s1760cm1） 4） 費(fèi)米共振 當(dāng)一振動(dòng)的倍頻與另一振動(dòng)的基頻接近 （ 2?A=?B） 時(shí) ， 二者相互作用而產(chǎn)生強(qiáng)吸收峰或發(fā)生裂分的現(xiàn)象 。 丙醛 （ 2820 cm1 、 2720 cm1 ） P259 C O C l?ArC(?)=880860cm1 ?C=O(as)=1774cm1 1773cm1 1736cm1 5） 空間效應(yīng) 由于空間阻隔 ， 分子平面與雙鍵不在同一平面 ， 此時(shí)共軛效應(yīng)下降 ， 紅外峰移向高波數(shù) 。 C CH 3 O O CH 3 C CH 3 ?C=O=1663cm1 ?C=O=1686cm1 空間效應(yīng)的另一種情況是張力效應(yīng)：四元環(huán) 五元環(huán) 六元環(huán) 。 隨環(huán)張力增加 ， 紅外峰向高波數(shù)移動(dòng) 。 6） 物質(zhì)狀態(tài) （ 物態(tài)效應(yīng) ） 及制樣方法 通常 ， 物質(zhì)由固態(tài)向氣態(tài)變化 ， 其波數(shù)將增加 。 如丙酮在液態(tài)時(shí) ， ?C=O=1718cm1。 氣態(tài)時(shí) ?C=O=1742cm1， 因此在查閱標(biāo)準(zhǔn)紅外圖譜時(shí) ， 應(yīng)注意試樣狀態(tài)和制樣方法 。 7） 溶劑效應(yīng) 極性基團(tuán)的伸縮振動(dòng)頻率通常隨溶劑極性增加而降低 。 如羧酸中的羰基 C=O： 氣態(tài)時(shí)： ?C=O=1780cm1 非極性溶劑： ?C=O=1760cm1 乙醚溶劑： ?C=O=1735cm1 乙醇溶劑： ?C=O=1720cm1 因此紅外光譜應(yīng)于非極性溶劑中測(cè)量 。 ? 飽和烴 ? 不飽和烴 ? 醇、酚和醚 ? 含羰基化合物 ? 含氮化合物 ? 其他含雜原子有機(jī)化合物 ? 金屬有機(jī)化合物 ? 高分子化合物 ? 無機(jī)化合物 飽和烴 ? CH伸縮振動(dòng) ： 對(duì)稱伸縮振動(dòng)（ ν s）和反對(duì)稱伸縮振動(dòng)（ ν as） ， 在 28003000cm1之間，ν as較 ν s在較高頻率。 ? CH彎曲振動(dòng) ： 1475700 cm1 ， 甲基的對(duì)稱變形振動(dòng)出現(xiàn)在 1375 cm1處 ， 對(duì)于異丙基和叔丁基，吸收峰發(fā)生分裂 。 ? 碳碳骨架振動(dòng) ： 750720cm1為 (CH2)2的骨架振動(dòng)， 12531000cm1為分叉甲基的骨架振動(dòng)。 烷烴吸收峰 正己烷的紅外光譜圖 2， 2， 4三甲基戊烷的紅外光譜圖 環(huán)己烷 不飽和烴 ? 烯烴 ? 炔烴 ? 芳香烴 烯烴雙鍵的特征吸收
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