【正文】 它壓制大型制品。 第一章 不飽和聚酯樹脂 增粘過程 ： 起始增粘： 這個階段應(yīng)盡可能緩慢，便于樹脂－填料體系很好地浸潤玻璃纖維，通常浸潤時間應(yīng)在 1～ 2h。 后期增粘： 浸漬纖維后，需要快速增粘，并達到穩(wěn)定程度。 ： UP的結(jié)構(gòu) 增粘劑的種類和用量 體系水分含量 填料種類 第一章 不飽和聚酯樹脂 167。 其他類型的 UPR 二酚基丙烷型聚酯樹脂的合成屬縮聚反應(yīng) 鄰苯二甲酸二烯丙基酯樹脂是通過加聚反應(yīng)合成的 乙烯基酯樹脂為酯化反應(yīng)改性環(huán)氧樹脂等骨架聚合物 二酚基丙烷型 UPR 由二酚基丙烷與環(huán)氧丙烷的加成物（ D－ 33單體）代替部分二元醇，再通過與二元酸的縮聚反應(yīng)而合成。由于在 UPR分子鏈中引入了二酚基丙烷的鏈接，使這類樹脂固化后具有優(yōu)良的耐腐蝕性能及耐熱性。 第一章 不飽和聚酯樹脂 OH CC H3C H3O H CH3CHC H2OO CC H3C H3OCH2CHOHC H3CH2CHC H3O H+ 2反應(yīng)可能同時生成四種副產(chǎn)物 1 聚環(huán)氧丙烷 CHC H 3CH 2O* *n 第一章 不飽和聚酯樹脂 2 1， 2－丙二醇 3 二酚基丙烷一端與環(huán)氧丙烷加成的產(chǎn)物 CHCH 2C H 3OH O HOH CC H 3C H 3O CH 2CHC H 3O HO CC H 3C H 3O CH 2CHC H 3O CH 2CHO HC H 3CH 2CHC H 3OCH 2CHC H 3OH 第一章 不飽和聚酯樹脂 4 二酚基丙烷兩端各加上多個環(huán)氧丙烷的聚合物 以上四種副產(chǎn)物中，第三種副產(chǎn)物是共聚反應(yīng)固 化時的阻聚劑，常會使二酚基丙烷型聚酯樹脂有反常 的凝膠溫度和固化性能。 第四種副產(chǎn)物隨環(huán)氧丙烷在端基均聚傾向增加， 固化樹脂的剛性變差，熱扭變點下降。 這類樹脂的耐酸性突出，耐堿及耐水解性能也較 好，主要是由于分子鏈中龐大的二酚基丙烷基團對酯 基起屏蔽保護作用的緣故。 乙烯基酯樹脂 聚合物中具有端基或側(cè)基不飽和雙鍵。合成方法主要是通過不飽和酸與低相對分子質(zhì)量聚合物分子鏈中的活性點進行反應(yīng)，引進不飽和雙鍵。 常用的骨架聚合物：環(huán)氧樹脂 不飽和酸有：丙烯酸、甲基丙烯酸或丁烯酸 改變骨架聚合物及不飽和酸可得到一系列此類型的樹脂以二酚基丙烷型環(huán)氧樹脂與 MMA為例： 第一章 不飽和聚酯樹脂 O CC H3C H3O CH2CHCH2CHCH2O OC H2CH2CC H3C O O HO CC H3C H3O CH2CHCH2CHCH2CH2O HC O OCC H3CH2O HO O C CC H3C H2+ 2由于不飽和雙鍵位于聚合物分子鏈的兩端，無空間障礙，雙鍵非常活潑，可同大分子鏈及單體苯乙烯共聚固化。 用環(huán)氧樹脂作為骨架聚合物制得的乙烯基酯樹脂，樹脂固化后的性能類似于環(huán)氧樹脂，比聚酯樹脂好得多。工藝性能與固化性能類似于聚酯樹脂，改進了環(huán)氧樹脂低溫固化時的操作性。 另外，該樹脂耐腐蝕性能優(yōu)良，耐酸性超過胺固化環(huán)氧樹脂，耐堿性超過酸固化環(huán)氧樹脂及 UPR，并同時具有良好的韌性及對玻璃纖維的浸潤性。 第一章 不飽和聚酯樹脂 粘結(jié)性 易受堿攻擊處 乙烯基活性點 CRCH 2 COO CC H 3C H 3O CH 2CHCH 2CHO CH 2O H O HO O C CRC H 2耐化學性能 熱機械穩(wěn)定性 第一章 不飽和聚酯樹脂 若以酚醛多環(huán)氧樹脂為骨架，反應(yīng)如下 第一章 不飽和聚酯樹脂 O CH2CHC H2OO CH2CHC H2OCH2O CH2CHC H2OCH2n CH2C H3C O O HCCHCH2O HO O C CC H3C H2O CH2CHCH2O HO O C CC H3C H2O CH2CH2O CH2CHCH2O HCH2n O O C CC H3C H2+(n+ 2) 此類乙烯基樹脂工業(yè)上已經(jīng)用來制造耐高溫、耐腐蝕的復合材料。 鄰苯二甲酸二烯丙基酯樹脂 先使其中一個雙鍵打開，聚合成熱塑性的線型聚合物（ β－聚合物），進一步反應(yīng)打開第二個雙鍵，形成具有三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的聚合物（ γ－聚合物），完成固化反應(yīng)。為得到熱塑性的 β－聚合物，第一步反應(yīng)要控制在凝膠點之前，轉(zhuǎn)化率不超過 25％。由于預(yù)聚液中還保留殘存的引發(fā)劑，應(yīng)低溫貯存， 0℃ 作用貯存期為半年以上。 第一章 不飽和聚酯樹脂 COO CH2CHC H2COO CH2CHC H2COO CH2C H C H2C OOCH2C HC H2n 為了避免低溫貯存，可直接制備預(yù)聚物，把 β －聚合物從預(yù)聚液中分離出來。下面為兩個常用的聚合配方： 第一章 不飽和聚酯樹脂 組分 配方 1 配方 2 DAP單體 100 100 過氧化氫（ 30％） 1 － 過氧化苯甲酰 － 1～ 2 乙醇（ 95％） 5 20 配方中少量乙醇既是稀釋劑又調(diào)節(jié)相對分子質(zhì)量，預(yù)聚物可用異丙醇作為沉淀劑分離，干燥后的樹脂可在室溫長期貯存。 聚合速度隨引發(fā)劑用量增多而增快。 與乙烯基類單體相比， DAP單體由于空間位阻效應(yīng)和易于發(fā)生鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)而較不活潑。在引發(fā)劑存在下的第一步預(yù)聚發(fā)應(yīng)必須在較高的溫度下進行（ 80～ 100℃ ），第二步固化反應(yīng)由于空間位阻效應(yīng)更大，分子中第二個雙鍵更不活潑，反應(yīng)更慢。 第二步反應(yīng)的典型配方及條件如下： 預(yù)聚液 100kg（ β －聚合物約 24％） 過苯甲酸叔丁酯 2kg 叔丁基鄰苯二酚 固化條件 140℃ ， 10h 進行第二步固化反應(yīng)時，應(yīng)采用高溫引發(fā)劑，使固化反應(yīng)完全，使制品獲得合適的性能。 第一章 不飽和聚酯樹脂 商品 UPR UPR的品種、牌號很多，從產(chǎn)品性能上可分為以下幾種類型： （ 1）通用型 用于大多數(shù)的成型合手糊玻璃鋼制品 （ 3）耐化學樹脂 ?用間苯二甲酸替代鄰苯二甲酸可以提高耐腐蝕性能 ?將雙酚 A引入 UPR中，耐腐蝕性更優(yōu)越 第一章 不飽和聚酯樹脂 （ 2）膠衣樹脂 膠衣層在復合材料中起著重要的作用，經(jīng)常要受到摩擦、碰撞等外部機械、化學腐蝕、大氣老化等侵襲，直接影響到制品的外觀、質(zhì)量和使用壽命。 （ 4）阻燃型 加入防火填料（如三氧化二銻），或用環(huán)氧氯丙烷取代丙二醇或用四氯苯酐和氯橋酸酐，都產(chǎn)生優(yōu)良的阻燃性。 在含鹵素的聚酯中，添加 5％的三氧化二銻，可以獲得最佳的阻燃性和自熄性。 第一章 不飽和聚酯樹脂 （ 5）澆注樹脂 （ 6）柔性樹脂 ?固化后較通用型（剛性）樹脂具有較好的堅韌性。 ? 在制造時使用長鏈的飽和二元酸，如己二酸或癸 ?二酸，也可采用長鏈的二元醇替代乙二醇和丙二醇。 ? 韌性樹脂可以單獨使用或者為了提高抗沖強度在剛性 ?樹脂中摻和韌性樹脂一起使用。 （ 7）透明板材樹脂 （ 10）片狀模塑料和團狀模塑料樹脂 （ 11）發(fā)泡聚酯樹脂 （ 12）低揮發(fā)樹脂 （ 8）人造大理石和瑪瑙樹脂 （ 9）模壓、拉擠樹脂 （ 13）特殊用途樹脂 （ 14）可接觸食品級樹脂 (15)特殊用途樹脂 電氣上應(yīng)用的樹脂，需具有良好的介電性質(zhì)，廣泛應(yīng)用于無線電和電氣工業(yè)中，如雷達罩、各種電器儀表殼體。 光敏樹脂，這類聚酯樹脂在紫外光輻照時，可以由液態(tài)轉(zhuǎn)變成固態(tài)，可以制作印刷線路版，光固化涂料等。 第一章 不飽和聚酯樹脂 模具制造及脫模處理 測試標準