【正文】 它壓制大型制品。 第一章 不飽和聚酯樹(shù)脂 增粘過(guò)程 ： 起始增粘： 這個(gè)階段應(yīng)盡可能緩慢，便于樹(shù)脂－填料體系很好地浸潤(rùn)玻璃纖維，通常浸潤(rùn)時(shí)間應(yīng)在 1～ 2h。 后期增粘： 浸漬纖維后，需要快速增粘，并達(dá)到穩(wěn)定程度。 ： UP的結(jié)構(gòu) 增粘劑的種類和用量 體系水分含量 填料種類 第一章 不飽和聚酯樹(shù)脂 167。 其他類型的 UPR 二酚基丙烷型聚酯樹(shù)脂的合成屬縮聚反應(yīng) 鄰苯二甲酸二烯丙基酯樹(shù)脂是通過(guò)加聚反應(yīng)合成的 乙烯基酯樹(shù)脂為酯化反應(yīng)改性環(huán)氧樹(shù)脂等骨架聚合物 二酚基丙烷型 UPR 由二酚基丙烷與環(huán)氧丙烷的加成物（ D－ 33單體）代替部分二元醇，再通過(guò)與二元酸的縮聚反應(yīng)而合成。由于在 UPR分子鏈中引入了二酚基丙烷的鏈接，使這類樹(shù)脂固化后具有優(yōu)良的耐腐蝕性能及耐熱性。 第一章 不飽和聚酯樹(shù)脂 OH CC H3C H3O H CH3CHC H2OO CC H3C H3OCH2CHOHC H3CH2CHC H3O H+ 2反應(yīng)可能同時(shí)生成四種副產(chǎn)物 1 聚環(huán)氧丙烷 CHC H 3CH 2O* *n 第一章 不飽和聚酯樹(shù)脂 2 1， 2－丙二醇 3 二酚基丙烷一端與環(huán)氧丙烷加成的產(chǎn)物 CHCH 2C H 3OH O HOH CC H 3C H 3O CH 2CHC H 3O HO CC H 3C H 3O CH 2CHC H 3O CH 2CHO HC H 3CH 2CHC H 3OCH 2CHC H 3OH 第一章 不飽和聚酯樹(shù)脂 4 二酚基丙烷兩端各加上多個(gè)環(huán)氧丙烷的聚合物 以上四種副產(chǎn)物中，第三種副產(chǎn)物是共聚反應(yīng)固 化時(shí)的阻聚劑，常會(huì)使二酚基丙烷型聚酯樹(shù)脂有反常 的凝膠溫度和固化性能。 第四種副產(chǎn)物隨環(huán)氧丙烷在端基均聚傾向增加， 固化樹(shù)脂的剛性變差，熱扭變點(diǎn)下降。 這類樹(shù)脂的耐酸性突出，耐堿及耐水解性能也較 好，主要是由于分子鏈中龐大的二酚基丙烷基團(tuán)對(duì)酯 基起屏蔽保護(hù)作用的緣故。 乙烯基酯樹(shù)脂 聚合物中具有端基或側(cè)基不飽和雙鍵。合成方法主要是通過(guò)不飽和酸與低相對(duì)分子質(zhì)量聚合物分子鏈中的活性點(diǎn)進(jìn)行反應(yīng)，引進(jìn)不飽和雙鍵。 常用的骨架聚合物：環(huán)氧樹(shù)脂 不飽和酸有：丙烯酸、甲基丙烯酸或丁烯酸 改變骨架聚合物及不飽和酸可得到一系列此類型的樹(shù)脂以二酚基丙烷型環(huán)氧樹(shù)脂與 MMA為例： 第一章 不飽和聚酯樹(shù)脂 O CC H3C H3O CH2CHCH2CHCH2O OC H2CH2CC H3C O O HO CC H3C H3O CH2CHCH2CHCH2CH2O HC O OCC H3CH2O HO O C CC H3C H2+ 2由于不飽和雙鍵位于聚合物分子鏈的兩端，無(wú)空間障礙，雙鍵非?；顫?，可同大分子鏈及單體苯乙烯共聚固化。 用環(huán)氧樹(shù)脂作為骨架聚合物制得的乙烯基酯樹(shù)脂，樹(shù)脂固化后的性能類似于環(huán)氧樹(shù)脂，比聚酯樹(shù)脂好得多。工藝性能與固化性能類似于聚酯樹(shù)脂，改進(jìn)了環(huán)氧樹(shù)脂低溫固化時(shí)的操作性。 另外，該樹(shù)脂耐腐蝕性能優(yōu)良，耐酸性超過(guò)胺固化環(huán)氧樹(shù)脂，耐堿性超過(guò)酸固化環(huán)氧樹(shù)脂及 UPR，并同時(shí)具有良好的韌性及對(duì)玻璃纖維的浸潤(rùn)性。 第一章 不飽和聚酯樹(shù)脂 粘結(jié)性 易受堿攻擊處 乙烯基活性點(diǎn) CRCH 2 COO CC H 3C H 3O CH 2CHCH 2CHO CH 2O H O HO O C CRC H 2耐化學(xué)性能 熱機(jī)械穩(wěn)定性 第一章 不飽和聚酯樹(shù)脂 若以酚醛多環(huán)氧樹(shù)脂為骨架，反應(yīng)如下 第一章 不飽和聚酯樹(shù)脂 O CH2CHC H2OO CH2CHC H2OCH2O CH2CHC H2OCH2n CH2C H3C O O HCCHCH2O HO O C CC H3C H2O CH2CHCH2O HO O C CC H3C H2O CH2CH2O CH2CHCH2O HCH2n O O C CC H3C H2+(n+ 2) 此類乙烯基樹(shù)脂工業(yè)上已經(jīng)用來(lái)制造耐高溫、耐腐蝕的復(fù)合材料。 鄰苯二甲酸二烯丙基酯樹(shù)脂 先使其中一個(gè)雙鍵打開(kāi)，聚合成熱塑性的線型聚合物（ β－聚合物），進(jìn)一步反應(yīng)打開(kāi)第二個(gè)雙鍵，形成具有三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的聚合物（ γ－聚合物），完成固化反應(yīng)。為得到熱塑性的 β－聚合物，第一步反應(yīng)要控制在凝膠點(diǎn)之前，轉(zhuǎn)化率不超過(guò) 25％。由于預(yù)聚液中還保留殘存的引發(fā)劑，應(yīng)低溫貯存， 0℃ 作用貯存期為半年以上。 第一章 不飽和聚酯樹(shù)脂 COO CH2CHC H2COO CH2CHC H2COO CH2C H C H2C OOCH2C HC H2n 為了避免低溫貯存，可直接制備預(yù)聚物，把 β －聚合物從預(yù)聚液中分離出來(lái)。下面為兩個(gè)常用的聚合配方： 第一章 不飽和聚酯樹(shù)脂 組分 配方 1 配方 2 DAP單體 100 100 過(guò)氧化氫（ 30％） 1 － 過(guò)氧化苯甲酰 － 1～ 2 乙醇（ 95％） 5 20 配方中少量乙醇既是稀釋劑又調(diào)節(jié)相對(duì)分子質(zhì)量，預(yù)聚物可用異丙醇作為沉淀劑分離，干燥后的樹(shù)脂可在室溫長(zhǎng)期貯存。 聚合速度隨引發(fā)劑用量增多而增快。 與乙烯基類單體相比， DAP單體由于空間位阻效應(yīng)和易于發(fā)生鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)而較不活潑。在引發(fā)劑存在下的第一步預(yù)聚發(fā)應(yīng)必須在較高的溫度下進(jìn)行（ 80～ 100℃ ），第二步固化反應(yīng)由于空間位阻效應(yīng)更大，分子中第二個(gè)雙鍵更不活潑，反應(yīng)更慢。 第二步反應(yīng)的典型配方及條件如下： 預(yù)聚液 100kg（ β －聚合物約 24％） 過(guò)苯甲酸叔丁酯 2kg 叔丁基鄰苯二酚 固化條件 140℃ ， 10h 進(jìn)行第二步固化反應(yīng)時(shí)，應(yīng)采用高溫引發(fā)劑，使固化反應(yīng)完全，使制品獲得合適的性能。 第一章 不飽和聚酯樹(shù)脂 商品 UPR UPR的品種、牌號(hào)很多，從產(chǎn)品性能上可分為以下幾種類型： （ 1）通用型 用于大多數(shù)的成型合手糊玻璃鋼制品 （ 3）耐化學(xué)樹(shù)脂 ?用間苯二甲酸替代鄰苯二甲酸可以提高耐腐蝕性能 ?將雙酚 A引入 UPR中，耐腐蝕性更優(yōu)越 第一章 不飽和聚酯樹(shù)脂 （ 2）膠衣樹(shù)脂 膠衣層在復(fù)合材料中起著重要的作用，經(jīng)常要受到摩擦、碰撞等外部機(jī)械、化學(xué)腐蝕、大氣老化等侵襲，直接影響到制品的外觀、質(zhì)量和使用壽命。 （ 4）阻燃型 加入防火填料（如三氧化二銻），或用環(huán)氧氯丙烷取代丙二醇或用四氯苯酐和氯橋酸酐，都產(chǎn)生優(yōu)良的阻燃性。 在含鹵素的聚酯中，添加 5％的三氧化二銻，可以獲得最佳的阻燃性和自熄性。 第一章 不飽和聚酯樹(shù)脂 （ 5）澆注樹(shù)脂 （ 6）柔性樹(shù)脂 ?固化后較通用型（剛性）樹(shù)脂具有較好的堅(jiān)韌性。 ? 在制造時(shí)使用長(zhǎng)鏈的飽和二元酸，如己二酸或癸 ?二酸，也可采用長(zhǎng)鏈的二元醇替代乙二醇和丙二醇。 ? 韌性樹(shù)脂可以單獨(dú)使用或者為了提高抗沖強(qiáng)度在剛性 ?樹(shù)脂中摻和韌性樹(shù)脂一起使用。 （ 7）透明板材樹(shù)脂 （ 10）片狀模塑料和團(tuán)狀模塑料樹(shù)脂 （ 11）發(fā)泡聚酯樹(shù)脂 （ 12）低揮發(fā)樹(shù)脂 （ 8）人造大理石和瑪瑙樹(shù)脂 （ 9）模壓、拉擠樹(shù)脂 （ 13）特殊用途樹(shù)脂 （ 14）可接觸食品級(jí)樹(shù)脂 (15)特殊用途樹(shù)脂 電氣上應(yīng)用的樹(shù)脂，需具有良好的介電性質(zhì)，廣泛應(yīng)用于無(wú)線電和電氣工業(yè)中，如雷達(dá)罩、各種電器儀表殼體。 光敏樹(shù)脂，這類聚酯樹(shù)脂在紫外光輻照時(shí)，可以由液態(tài)轉(zhuǎn)變成固態(tài)，可以制作印刷線路版，光固化涂料等。 第一章 不飽和聚酯樹(shù)脂 模具制造及脫模處理 測(cè)試標(biāo)準(zhǔn)