【正文】 蟲(chóng)菊酯農(nóng)藥有效成分的選擇擬除蟲(chóng)菊酯農(nóng)藥雖然在結(jié)構(gòu)上非常類似，但是由于部分結(jié)構(gòu)的修飾，致使農(nóng)藥理化性質(zhì)有所區(qū)別，根據(jù)微乳劑中有效成分的要求，篩選出在目前國(guó)內(nèi)市場(chǎng)上銷(xiāo)售量比較大的擬除蟲(chóng)菊酯類農(nóng)藥作為研究微乳劑的有效成分。根據(jù)上述表3農(nóng)藥的理化性質(zhì)，并結(jié)合同種有效成分乳油含量確定加工微乳劑各有效成分含量見(jiàn)表4.擬除蟲(chóng)菊酯類農(nóng)藥的理化性質(zhì)基本相似，大部分品種溶解度和穩(wěn)定性要求均相同，%高效氯氟氰菊酯微乳劑研究對(duì)象，研究微乳劑各組分的組成情況。由此擴(kuò)展至其他擬除蟲(chóng)菊酯品種的微乳劑配方研究。 溶劑性能測(cè)定 不同來(lái)源生物柴油脂肪酸甲酯成分分析 從表5中可以看出，不同原料的生物柴油脂肪酸甲酯成分區(qū)別主要為油酸甲酯和亞油酸甲酯的含量。德州和秦皇島生物柴油都是以大豆油為原料制備，兩者脂肪酸甲酯的組成基本相同，其亞油酸甲酯含量最多，約占50%以上；軟脂酸甲酯、油酸甲酯次之，占1620%左右；硬脂酸甲酯和亞麻酸甲酯含量很少。而嘉祥的動(dòng)物源油脂制備的生物柴油中以油酸甲酯含量最多，%；亞油酸甲酯含量較少，%；軟脂酸甲酯的含量為30%。比大豆油的生物柴油中軟脂酸含量要高10%左右；而硬脂酸甲酯和亞麻酸甲酯含量很少，同大豆油的生物柴油差別不大。 溶劑的性能指標(biāo)測(cè)定比較了幾種植物油類及酯化植物油類溶劑和傳動(dòng)溶劑作為農(nóng)藥溶劑的各項(xiàng)性能。常規(guī)溶劑環(huán)己酮和0柴油對(duì)高校氯氟氰菊酯原藥的溶解能力較強(qiáng)，油類助劑中生物柴油和油酸甲酯溶解能力也較強(qiáng)，而油酸、大豆油、棉籽油溶解能力較差；有機(jī)溶劑環(huán)己酮的閃點(diǎn)較低，而油類溶劑的閃點(diǎn)一般較高，儲(chǔ)運(yùn)的刺激性比較??；生物柴油和油酸甲酯同有機(jī)溶劑的粘度差異不大。表明將油酸、大豆油、棉籽油甲酯化后能明顯提高其對(duì)高效氯氟氰菊酯原藥的溶解能力，并降低其粘度。生物柴油和油酸甲酯從溶解性能、閃點(diǎn)、揮發(fā)性及黏度性能考慮，同常規(guī)溶劑環(huán)己酮、0柴油差別不大，具有作為農(nóng)藥溶劑的潛力，而油酸、大豆油、棉籽油由于其溶解能力較低，在實(shí)驗(yàn)條件下不適宜制備微乳制劑。 生物柴油溶劑微乳液相行為研究圖中正三角形的3個(gè)頂點(diǎn)分別代表100%的水相（左角）、100%的表面活性劑相（右角）和100%的油相（頂角）；三條邊分別代表水表面活性劑（底邊）、水油（左邊）和油表面活性劑（右邊）二元體系；三角形內(nèi)任意一點(diǎn)均表示油水表面活性劑三元體系，其總組成由該點(diǎn)出發(fā)的與三角形三邊分別平行的直線與邊線的交點(diǎn)確定；邊線上的任意一點(diǎn)與頂點(diǎn)的連線表示邊上量組分比例保持不變的體系。 不同溶劑高效氯氟氰菊酯微乳劑液相圖的比較從圖2中可以看出，生物柴油、油酸甲酯、環(huán)己酮和0柴油4種溶劑的相圖差別不大，4種溶劑制備微乳劑O/W型微乳區(qū)面積基本相同。大豆油和油酸相圖也無(wú)顯著性差異，但兩者的O/W型微乳區(qū)面積較小。通過(guò)相圖a、b可以看出，兩種不同原料的生物柴油的相行為有一定的差異，以大豆油為原料的生物柴油比以動(dòng)物源油脂為原料的生物柴油相圖O/W型微乳區(qū)面積要大，這表明用以大豆油為原料的生物柴油制備微乳劑時(shí)更容易得到微乳劑制劑。 不同表面活性劑高效氯氟氰菊酯微乳液相圖比較在圖3中Tween80、NPNP1160OP10的O/W型微乳區(qū)域面積較大，而NP600、ELEL40的O/W型微乳區(qū)域面積較小。同時(shí)，在NPNP10和NP15擬三元相圖中，隨著親水性的增加，微乳區(qū)的O/W型面積增大，EL40也比較EL20 O/W型微乳區(qū)大，表明在配置以生物柴油為溶劑的高校氯氟氰菊酯微乳劑時(shí)，親水性強(qiáng)的表面活性劑易形成微乳體系。 醇類對(duì)高效氯氟氰菊酯微乳相圖影響醇能促使表面活性劑在水油兩相中濃度發(fā)生改變，從而改善體系的界面性質(zhì)，表現(xiàn)出助表面活性劑的特性。圖P圖U分別為25℃下正丙醇、正丁醇、正戊醇、正己醇、正庚醇、正辛醇作助表面活性劑使的相圖。同不加醇的圖a比較，加入正丁醇和正戊醇是O/W型微乳區(qū)域面積增大，而正丙醇、正己醇、正庚醇和正辛醇的加入使O/W型微乳區(qū)域面積減小。對(duì)幾種不同碳鏈長(zhǎng)度的醇進(jìn)行比較，O/W型微乳區(qū)面積是先增大再減小，以正戊醇為分界，從正丙醇到正戊醇，隨著碳鏈長(zhǎng)度的增加，O/W型微乳劑區(qū)域面積不斷增加；從正戊醇到正辛醇，隨著碳鏈長(zhǎng)度的增加，O/W型微乳區(qū)面積不斷減小。因此，%高效氯氟氰菊酯微乳劑時(shí)可以加入正丁醇或正戊醇，以有助于形成微乳體系。 無(wú)機(jī)鹽類對(duì)高效氯氟氰菊酯微乳液相圖影響同a圖比較，加入NaCl、Mg(NO3)Al(NO3)3后，體系不穩(wěn)定區(qū)面積明顯增大，O/W和W/O區(qū)域面積都有減小，但O/W變化明顯而W/O區(qū)域面積不明顯。說(shuō)明金屬離子不利于生物柴油的體系O/W型微乳液的形成，且金屬離子價(jià)位越高，不利影響越大。%高效氯氟氰菊酯微乳時(shí)要選用去離子水，一避免自來(lái)水中金屬離子的不利影響。 溫度對(duì)高校氯氟氰菊酯的微乳液相圖影響同a圖比較，隨著溫度的升高，體系的不穩(wěn)定區(qū)面積不斷減少，液晶區(qū)面積不斷減少。O/W區(qū)域和W/O面積都有所增加，但O/W區(qū)域變化不明顯。 不同溶劑微乳劑室內(nèi)毒力測(cè)定 對(duì)棉蚜的毒力測(cè)定結(jié)果 兩種不同原料的生物柴油、環(huán)己酮、油酸甲酯、0、l1，對(duì)棉蚜的毒力差別不大；48h的LC50之間幾乎也無(wú)差別。 對(duì)甜菜夜蛾的毒力測(cè)定三種不同溶劑的微乳劑對(duì)甜菜夜蛾24h和48h的LC50數(shù)值差別也不大。（表18和表19）。 對(duì)菜青蟲(chóng)室內(nèi)毒力測(cè)定五種不同溶劑的微乳劑對(duì)菜青蟲(chóng)3齡幼蟲(chóng)24h和48h的LC50數(shù)值差別也不大。 上述結(jié)果表明，五種不同溶劑的高效氯氟氰菊酯微乳劑對(duì)棉蚜和甜菜夜蛾的毒力差別不大，細(xì)微的差別也是有生物測(cè)試實(shí)驗(yàn)誤差所致。同傳統(tǒng)溶劑環(huán)己酮和0柴油相比，沒(méi)有發(fā)現(xiàn)生物柴油溶劑對(duì)高效氯氟氰菊酯有增效或減效作用，其對(duì)棉蚜和甜菜夜蛾的毒力基本無(wú)影響。 對(duì)試蟲(chóng)呼吸速率的影響可以看出，用藥后甜菜夜蛾的呼吸代謝的節(jié)奏性發(fā)生了一定變化，藥后試蟲(chóng)代謝速率明顯高于未用藥處理的，且不同溶劑藥液處理后其呼吸強(qiáng)度變化規(guī)律不一樣。各處理試蟲(chóng)呼吸速率在15min時(shí)均無(wú)變化；30min時(shí)，生物柴油和油酸甲酯溶劑藥液處理的試蟲(chóng)呼吸速率已開(kāi)始明顯加快，而環(huán)己酮和0柴油溶劑藥液處理試蟲(chóng)呼吸強(qiáng)度基本沒(méi)有發(fā)生變化；45min時(shí)各藥劑處理速率均明顯加快，但生物柴油和油酸甲酯溶劑藥液處理的試蟲(chóng)呼吸速率強(qiáng)度要高于環(huán)己酮和0柴油溶劑藥液處理試蟲(chóng)呼吸強(qiáng)度；60min時(shí)，各處理試蟲(chóng)呼吸強(qiáng)度都達(dá)到峰值，生物柴油和油酸甲酯溶劑藥液處理的試蟲(chóng)呼吸速率強(qiáng)度峰值要稍高于環(huán)己酮和0柴油溶劑藥液處理試蟲(chóng)呼吸強(qiáng)度峰值；75min后，呼吸強(qiáng)度開(kāi)始慢慢下降，各處理表現(xiàn)相同的規(guī)律。兩個(gè)不同濃度的處理都表現(xiàn)出相同的規(guī)律，且高濃度處理的試蟲(chóng)呼吸強(qiáng)度更高。 對(duì)作物安全性實(shí)驗(yàn) 對(duì)棉苗安全性測(cè)定柴油芳烴類溶劑是一類常用農(nóng)藥溶劑，但據(jù)文獻(xiàn)報(bào)道容易引起某些敏感作物如棉苗的藥害?？紤]到高效氯氟氰菊酯藥劑在棉花害蟲(chóng)防治中的重要作用，測(cè)定了以生物柴油為溶劑的微乳劑對(duì)棉花幼苗安全性，以觀察其對(duì)棉苗生長(zhǎng)發(fā)育的影響。三種不同溶劑的微乳劑對(duì)棉花幼苗生長(zhǎng)發(fā)育無(wú)明顯不良影響。生物柴油為溶劑的微乳劑各處理棉苗的株高之間無(wú)明顯差異，生物柴油在480μg%，但同30μgmL1的株高抑制率差異性不顯著。環(huán)己酮各濃度處理之間差異不顯著，0柴油在480μgmL1時(shí)對(duì)棉苗株高抑制率稍高，說(shuō)明0柴油溶劑在高濃度時(shí)對(duì)棉苗株高有一定的抑制作用（表23）。而三種不同溶劑的微乳劑各處理對(duì)棉花葉綠素含量基本無(wú)影響，各處理與對(duì)照之間均無(wú)顯著差異（表24）。上述結(jié)果表明生物柴油作為高效氯氟氰菊酯微乳劑的溶劑時(shí)，其濃度在480μgmL1對(duì)棉苗的株高和葉綠素均無(wú)明顯的藥害，與0柴油相比對(duì)棉苗具有較高的安全性。 對(duì)番茄苗安全性測(cè)定三種不同溶劑的微乳劑對(duì)番茄幼苗生長(zhǎng)發(fā)育無(wú)明顯不良影響，各處理與對(duì)照之間均無(wú)顯著差異。 上述結(jié)果表明生物柴油作為高效氯氟氰菊酯微乳劑的溶劑時(shí)，其最高濃度在480μgmL1對(duì)番茄的株高和葉綠素均無(wú)明顯不良影響。 不同溶劑微乳劑藥液物理性狀比較 對(duì)藥液表面張力的影響由表27和圖9可以看出，各制劑稀釋后其藥液的表面張力均比去離子水有不同程度的降低，但是不同溶劑的制劑其表面張力降低幅度不一樣。在藥劑濃度為10μgmL1，溶劑濃度為48μgmL1時(shí)，環(huán)己酮、生物柴油Ⅰ、生物柴油Ⅱ、油酸甲酯、0%、%、%、%、%，其中以生物柴油和油酸甲酯的降低率最大，環(huán)己酮、0柴油的降低率降低，生物柴油和油酸甲酯的降低率比環(huán)己酮的降低率高3%左右。在藥劑濃度為50μgmL1，溶劑濃度為240μgmL1時(shí)，環(huán)己酮、生物柴油Ⅰ、生物柴油Ⅱ、油酸甲酯、0%、%、%、%、%，其中仍以生物柴油和油酸甲酯的降低率最高，環(huán)己酮、0柴油的降低幅度較小，但生物柴油和油酸甲酯的降低率比環(huán)己酮的降低率要高56%左右。結(jié)果表明生物柴油和油酸甲酯對(duì)藥液表面張力的降低能力比傳統(tǒng)溶劑環(huán)己酮、0柴油強(qiáng)，且隨著生物柴油、油酸甲酯濃度的增加，其降低能力增強(qiáng)。 對(duì)藥液接觸角的影響由表中可以看出，各制劑稀釋后其藥液的接觸角均比去離子水有不同程度的降低，但是不同溶劑的制劑其表面張力降低幅度不一樣。其中生物柴油、油酸甲酯降低幅度要較環(huán)己酮、0柴油的幅度大，并且濃度越高，降低幅度越高。 對(duì)藥液干燥時(shí)間的影響從圖10和表29中可以看出，生物柴油和油酸甲酯溶劑藥液干燥時(shí)間均比傳統(tǒng)溶劑環(huán)己酮、0柴油溶劑藥液干燥時(shí)間長(zhǎng)，且濃度越高，干燥時(shí)間越長(zhǎng)。以上摘自《以生物柴油為替代溶劑制備擬除蟲(chóng)菊酯類農(nóng)藥微乳劑》馬超（未下載）第六章 亞油酸酯對(duì)朱砂葉螨的生物活性研究朱砂葉螨是世界公認(rèn)的最難防止的有害生物群落之一，其具有個(gè)體小、繁殖快、代數(shù)多、適應(yīng)性強(qiáng)、危害重的特點(diǎn)。近幾十年來(lái)，由于大量重復(fù)使用非專一性化學(xué)殺螨劑，許多螨類已迅速產(chǎn)生抗藥性，且殺螨劑的化學(xué)結(jié)構(gòu)在一個(gè)時(shí)期內(nèi)有一定的傾向性，這種結(jié)果上的近似加速了螨類對(duì)某一類殺螨劑出現(xiàn)交互抗性，另一方面，化學(xué)農(nóng)藥在殺滅害螨的同時(shí)，也殺傷了天敵及其他有益生物，破壞了生態(tài)平衡，引起害螨的再猖獗，造成了化學(xué)農(nóng)藥應(yīng)用的惡性循環(huán)。目前，化學(xué)農(nóng)藥的一些缺點(diǎn)正在不斷為人們所認(rèn)識(shí)，中國(guó)正大力倡導(dǎo)使用低毒低殘留的生物源農(nóng)藥控制害螨。亞油酸甲酯屬于脂肪酸類物質(zhì)，在自然界的很多植物中都含有亞油酸甲酯，據(jù)報(bào)道，牽牛子、金銀花、沙棘果、文冠果果殼、月見(jiàn)草油等中都含有亞油酸甲酯。此文以朱砂葉螨為研究對(duì)象，對(duì)亞油酸甲酯的殺螨作用方面進(jìn)行了研究，目的在于為開(kāi)發(fā)出一種經(jīng)濟(jì)、安全、有效的新型殺螨劑提供理論依據(jù)。 生物活性的測(cè)定 成螨觸殺作用 采用FAO的方法，即玻片浸漬法，景處理藥劑用水吐溫80溶劑稀釋成不同的濃度，以蒸餾水加1%體積的吐溫80為空白對(duì)照。用零號(hào)毛筆挑選健康活潑、大小一致的朱砂葉螨雌成螨，將其背部年在貼有雙面膠的載玻片上，每片4050頭。將粘有螨的載玻片進(jìn)入藥劑5S取出，用吸水紙吸干蟲(chóng)體周?chē)乃幰?，移入室?nèi)，24h后，在體式鏡下檢查各個(gè)載玻片的活蟲(chóng)數(shù)和死蟲(chóng)數(shù)，計(jì)算死亡率。 殺卵作用 采用FAO推薦的葉片殘毒法，采集新鮮的豇豆葉片，并在葉柄上包上濕棉球，放在墊有一層濕棉花的培養(yǎng)皿中，每片葉片接雌成螨20頭，至于（25177。1）℃下任其產(chǎn)卵24h，去除雌成螨，檢查記錄卵粒數(shù)后，至于25℃恒溫培養(yǎng)箱中，當(dāng)卵齡達(dá)到348h時(shí)進(jìn)行測(cè)定，將帶卵的葉片浸入處理藥液5S，然后放在吸水紙上陰干，放回墊有一層濕棉花的培養(yǎng)皿中，待對(duì)照組卵孵化并發(fā)育至若螨階段（約5天），處理卵還沒(méi)有孵化視為判斷死亡的標(biāo)準(zhǔn)，檢查統(tǒng)計(jì)各處理死亡率。每處理設(shè)3個(gè)重復(fù)，以蒸餾水加1%體積的吐溫80為空白對(duì)照。計(jì)算產(chǎn)卵抑制指數(shù)和產(chǎn)卵抑制率。產(chǎn)卵抑制指數(shù)=（對(duì)照產(chǎn)卵數(shù)處理產(chǎn)卵數(shù)）/（對(duì)照產(chǎn)卵數(shù)+處理產(chǎn)卵數(shù)）；產(chǎn)卵抑制率=（對(duì)照產(chǎn)卵數(shù)處理產(chǎn)卵數(shù)）/對(duì)照產(chǎn)卵數(shù)x100%。 驅(qū)避活性測(cè)定 采用周瓊的方法，在墊有一層濕棉花的培養(yǎng)皿中放一片新鮮豇豆葉片（葉片背面向上），葉片邊緣用濕潤(rùn)的細(xì)棉條圍住，防止害螨逃逸。將藥劑配成2mg/mL的藥液，用蒸餾水加1%體積的吐溫80作為對(duì)照。用毛筆分別蘸取配好的處理液和對(duì)照液，均勻地涂在豇豆葉片主脈兩側(cè)（包括邊緣棉條），晾干后形成藥膜，做好標(biāo)記。用零號(hào)毛筆將40頭害螨移入葉片中脈上，在體式鏡下檢查，保證移入的都是健康雌成螨。每處理3個(gè)重復(fù)，分別于1248和72h觀察葉片兩側(cè)害螨駐留情況（中脈上不算），記載葉片上螨數(shù)，算出驅(qū)避率。驅(qū)避率（%）=【（C，T）/T】x100%，C為對(duì)照葉片的螨數(shù)，T為處理葉片的螨數(shù)。 亞油酸甲酯對(duì)朱砂葉螨雌成螨和卵的觸殺效果采用FAO推薦的玻片浸漬法測(cè)定亞油酸甲酯對(duì)朱砂葉螨的觸殺活性，結(jié)果見(jiàn)表1，當(dāng)亞油酸甲酯濃度為5mg/mL時(shí)，對(duì)雌成螨及卵表現(xiàn)出較高的觸殺活性，%，%。將亞油酸甲酯稀釋成5個(gè)不同梯度濃度對(duì)朱砂葉螨進(jìn)行生物活性測(cè)定，求出毒力回歸方程及致死中量（LC50），具有很好的生物活性。 亞油酸甲酯對(duì)朱砂葉螨的產(chǎn)卵抑制作用 從表3可以看出，無(wú)論從產(chǎn)卵抑制指數(shù)還是產(chǎn)卵抑制率來(lái)看，亞油酸甲酯的生物活性在2472h后，不同濃度的亞油酸甲酯之間存在顯著差異（P＜），%，%，%。 亞油酸甲酯對(duì)朱砂葉螨的驅(qū)避作用由圖1可以看出亞油酸甲酯對(duì)朱砂葉螨具有很好的驅(qū)避作用，處理后12472h的驅(qū)避率一次為100%、%、%、%?？梢?jiàn)亞油酸甲酯對(duì)朱砂葉螨的速效性強(qiáng)且持效期較長(zhǎng)。以上摘自《亞油酸酯對(duì)朱砂葉螨的生物活性研究》杜娟50 /