【正文】 V）and C 1s（ eV）。Si 2p（ eV）的結(jié)合能與Si 2p in SiO2相同。此外，在MPEHCs表面上的Si對(duì)于O的原子比是確定的，通過整合區(qū)域下的Si 2p和O 1s峰，：1,接近化學(xué)計(jì)量的二氧化硅，因此，XPS分析結(jié)果表明，MPEHCs外殼主要由SiO2納米粒子構(gòu)成。由于納米殼外的存在，檢查聚合物分布和封裝在聚合物的納米微粒是很難的。因此，有必要消除外納米粒子和位于保護(hù)區(qū)的聚合物納米粒子，MPEHCs沉浸在鹽酸中很短的時(shí)間（15分鐘），剝離聚合物分布外的納米粒子和封裝在聚合物中的納米粒子的表征。15分鐘的蝕刻后的MPEHCs的掃描電鏡圖像如圖6a所示?？梢钥闯?，在MPEHCs表面的納米顆粒完全去除，得到帶有凹表面的聚合物空心膠囊（圖6a中）。對(duì)聚合物膠囊的表面凹坑錨固于外納米粒子，這個(gè)跡象表明，聚合物MPEHCs形成剛性層來支持外部的納米殼。 聚苯乙烯/氧化鋅復(fù)合微球的表征如圖5中所示的為氧化鋅納米顆粒和聚苯乙烯/氧化鋅復(fù)合微球的紅外光譜。對(duì)于原始的氧化鋅納米粒子，峰值為432cm?1的峰是Zn–O的特征吸收峰。在3,437cm?1的廣泛吸收峰被歸因于羥基基團(tuán)的特征吸收，在1585 cm?1和1423 cm?1的吸收峰被歸因于吸附在表面上的羧基基團(tuán)導(dǎo)致的振動(dòng)峰。對(duì)于聚苯乙烯/氧化鋅復(fù)合微球，一些新的振動(dòng)吸收峰在69751,451,491,602,852,930和3,016cm?1上，這些峰是典型的聚苯乙烯吸收帶。如圖6所示。通過TGA曲線圖，對(duì)聚苯乙烯/氧化鋅復(fù)合微球的熱性能進(jìn)行了表征。在25℃和200℃之間，由于物理吸附水的去除和氫氧化氫的分解，%。另一方面，在200℃以上時(shí)，由于聚苯乙烯組分的分解，聚苯乙烯/%。此外，在圖6C中，與純聚苯乙烯的TGA曲線相對(duì)比，聚苯乙烯/氧化鋅復(fù)合微球中聚苯乙烯的降解溫度有點(diǎn)高，這是由于氧化鋅納米顆粒和苯乙烯在聚合過程中的化學(xué)或物理的相互作用造成的。 聚苯乙烯/氧化鋅復(fù)合微球的光致發(fā)光特性 如圖7所示，原始氧化鋅納米顆粒和聚苯乙烯/氧化鋅復(fù)合微球的光致發(fā)光光譜，無論是具有較高的氧化鋅含量還是較低的，在室溫下測(cè)量的激發(fā)波長(zhǎng)均為340納米。原始氧化鋅的光致發(fā)光光譜顯示四個(gè)發(fā)射帶，在387納米的紫外強(qiáng)發(fā)射峰，對(duì)應(yīng)于邊發(fā)射近帶，歸因于自由激子復(fù)合化。在 43443和461納米的峰是由氧的空缺和間隙氧之間的過渡引起的。此外，在480和550 納米之間的一些非常弱的峰，是由于單電離氧空位的深陷引發(fā)的光激發(fā)電子的重組，這表明了氧化鋅界面處存在表面缺陷。聚苯乙烯/氧化鋅復(fù)合微球的光致發(fā)光特性可以保持，如圖2所示，通過觀察聚苯乙烯/氧化鋅復(fù)合微球在不同溶劑含量情況下的各種不同的形態(tài)，能夠發(fā)現(xiàn)隨著油相中溶劑含量的增加，大多數(shù)的聚苯乙烯/氧化鋅復(fù)合微球被破壞，微球數(shù)量也顯著減少。這是因?yàn)槿軇┑脑黾?，意味著苯乙烯在被逐漸稀釋，導(dǎo)致在氧化鋅微球的內(nèi)部，沒有任何明顯的變化，這是因?yàn)榧{米氧化鋅的性質(zhì)沒有隨聚苯乙烯/氧化鋅復(fù)合微球的形成而變化。在制備聚苯乙烯/氧化鋅復(fù)合微球中，納米氧化鋅充分成功地作為穩(wěn)定劑，且過程中無結(jié)構(gòu)上的變化。與原始氧化鋅的光致發(fā)光光譜相比，聚苯乙烯/氧化鋅復(fù)合微球的光致發(fā)光光譜幾乎沒有變化，只是在紫外線強(qiáng)發(fā)射峰上發(fā)生了紅移，根據(jù)聚苯乙烯的結(jié)構(gòu)性質(zhì)，這是因?yàn)閮r(jià)帶附近存在的缺陷和可能的低能級(jí)。圖7中顯示了具有不同的氧化鋅含量的聚苯乙烯/氧化鋅復(fù)合微球的TEM顯微照片。氧化鋅含量越高，則會(huì)有更多的氧化鋅納米顆粒位于微球的表面，從而導(dǎo)致光致發(fā)光光譜強(qiáng)度較高。結(jié) 論具有聚苯乙烯內(nèi)殼和氧化鋅納米顆粒外殼的混合中空微球很容易通過一個(gè)皮克林乳液反應(yīng)成功制備出來。利用FTIR、TGA和TEM等設(shè)備，對(duì)由聚苯乙烯和氧化鋅組成的混合微球進(jìn)行了表征。納米氧化鋅作為一種有用的乳化劑，成功地制備了穩(wěn)定的的O/W乳液。通過控制油相組成，聚苯乙烯/氧化鋅復(fù)合微球形成了各種不同的形態(tài)，并對(duì)其進(jìn)行了觀察。聚苯乙烯/氧化鋅復(fù)合微球的成功制備，非常依賴于反應(yīng)成分的組成情況。隨著油相相對(duì)單體濃度的增加，微球表殼的厚度也在增加。干燥方法也會(huì)影響微球結(jié)構(gòu)。與原始氧化鋅納米顆粒相比，聚苯乙烯/氧化鋅復(fù)合微球的光致發(fā)光特性沒有表現(xiàn)出任何明顯的差異，依舊保持著良好的發(fā)光性能。聚苯乙烯/氧化鋅復(fù)合微球的表面具有功能性無機(jī)納米顆粒以及各種各樣的中空結(jié)構(gòu)。因此，聚苯乙烯/氧化鋅復(fù)合微球不僅可以應(yīng)用在化學(xué)傳感器和光電領(lǐng)域，還能應(yīng)用于藥物傳遞系統(tǒng)。參考文獻(xiàn)[1]Liu XZ, Li HJ, Ma TM, Li KZ (2009) Preparation of phenolic hollow microspheres via in situ polymerization. Polym Int 58:465–468[2]Kawashita M, Takayama Y, Kokubo T, Takaoka GH, Araki N, Hiraoka M (2006) Enzymatic preparation of hollow yttrium oxide microspheres for in situ radiotherapy of deepseated cancer. J Am Ceram Soc 89:1347–1351[3]Qian Z, Zhang ZC, Li HM, Liu HR, Hu ZQ (2008) Facile preparation of monodisperse hollow crosslinked chitosan microspheres. J Polym Sci A Polym Chem 46:228–237[4]Thomas DG (1960) The exciton spectrum of zinc oxide. Phys Chem Solids 15:86[5]Zhang JY, Feng HB, Hao WC, Wang TM (2006) Luminescent properties of ZnO sol and film doped with Tb3+ ion. Mat Sci EngStruct 425:346–348[6]Zhang FF, Wang XL, Ai SY, Sun ZD, Wan Q, Zhu ZQ, Xian YZ, Jin LT, Yamamoto K (2004) Immobilization of uricase on ZnO nanorods for a reagentless uric acid biosensor. Anal Chim Acta 519:155–160[7]Ko HJ, Chen YF, Yao T, Miyajima K, Yamamoto A, Goto T (2000) Biexciton emission from highquality ZnO films grown on epitaxial GaN by plasmaassisted molecularbeam epitaxy. Appl Phys Lett 77:537–539[8]章永化, 龔克成. SolGel 法制備有機(jī)/無機(jī)納米復(fù)合材料的進(jìn)展. 高分子材料科 學(xué)與工程, 1997, 13(4): 14－18