【正文】 產(chǎn)業(yè)的升級(jí)。國(guó)內(nèi)色釉料企業(yè)不斷加強(qiáng)技術(shù)創(chuàng)新，充分利用資源優(yōu)勢(shì)和成本優(yōu)勢(shì)參與國(guó)際競(jìng)爭(zhēng)，產(chǎn)品除暢銷國(guó)內(nèi)市場(chǎng)外，還遠(yuǎn)銷到歐洲、亞洲和南美洲等地。目前，包裹紅、鋯鐵紅、寶石鐠黃等色料以及微晶熔塊等主要裝飾顏料產(chǎn)品已占據(jù)世界最大的市場(chǎng)份額。目前，噴墨技術(shù)是世界陶瓷行業(yè)發(fā)展的主流，海外墨水供應(yīng)商的紛紛進(jìn)駐及國(guó)內(nèi)陶瓷設(shè)備研發(fā)的成功，使噴墨技術(shù)在中國(guó)的應(yīng)用在近兩年逐漸成熟。多家國(guó)內(nèi)知名陶瓷企業(yè)已試噴墨磚市場(chǎng)，紛紛推出噴墨磚產(chǎn)品。生產(chǎn)噴墨磚的企業(yè)有：諾貝爾、冠軍、斯米克、馬可波羅、金牌亞洲、新明珠、樓蘭、新中源、興輝等。國(guó)內(nèi)色釉料企業(yè)也在加緊對(duì)墨水的研發(fā)，力求追趕海外墨水生產(chǎn)巨頭，為國(guó)內(nèi)陶瓷企業(yè)提供服務(wù)。陶瓷顏料作為陶瓷制品生產(chǎn)必不可少的主要顏料，主要用于各種陶瓷制品的裝飾，陶瓷制品的品種成千上萬(wàn)，裝飾方式方法更是千變?nèi)f化，所有這些只要裝飾就離不開(kāi)陶瓷顏料；隨著這幾年陶瓷市場(chǎng)的不斷發(fā)展與壯大，陶瓷顏料的需求量也越來(lái)越大；而隨著人們審美觀的變化，現(xiàn)在市場(chǎng)上幾乎沒(méi)有全白色的素瓷制品在生產(chǎn)和銷售，市場(chǎng)上銷售和熱銷的產(chǎn)品無(wú)不使盡渾身解數(shù)進(jìn)行裝飾；這也極大的刺激了陶瓷顏料的生產(chǎn)和開(kāi)發(fā)。這幾年來(lái)各種新型裝飾技法和裝飾材料得到了極為快速的發(fā)展。中國(guó)的陶瓷顏料產(chǎn)業(yè)這些年有了很大發(fā)展。無(wú)論是在產(chǎn)品種類、產(chǎn)量和質(zhì)量上都有了長(zhǎng)足的進(jìn)步；其產(chǎn)品不僅能基本滿足國(guó)內(nèi)陶瓷產(chǎn)品裝飾的需求，并出口到世界各地，且出口量逐年增加。隨著人們對(duì)食品等產(chǎn)品對(duì)人體危害嚴(yán)重程度地認(rèn)識(shí)不斷加強(qiáng)，人們對(duì)陶瓷產(chǎn)品中鉛、鎘元素危害的認(rèn)識(shí)更加深入，加嚴(yán)陶瓷產(chǎn)品鉛、鎘元素限量是發(fā)展的必然趨勢(shì)，因此，從產(chǎn)品本身徹底解決鉛鎘溶出量問(wèn)題，才是解決問(wèn)題的關(guān)鍵。為有效應(yīng)對(duì)此次歐盟新陶瓷鉛鎘限量，企業(yè)加快了研究對(duì)策，努力不陶瓷鉛鎘溶出量降下來(lái)，提高產(chǎn)品檔次和附加值。陶瓷化工原料可分為天然原料和化工合成原料，還可分為坯用原料和釉用原料，其中前者98%以上為天然原料，從不同礦物質(zhì)中取得，后者包括化妝土、面釉、顏料和各種添加劑。若中國(guó)以每年50億m2陶瓷產(chǎn)品來(lái)計(jì)算，每年釉料總量需求為250～385萬(wàn)噸左右，而顏料需求約15～30萬(wàn)噸，其中坯料需求較大。在中國(guó)陶瓷化工原料企業(yè)大大小小有1000多家，其中的30家左右算是頗具規(guī)模，基本上可以占總產(chǎn)量的80%以上。由于消費(fèi)層次的差別，產(chǎn)品又分為高、中、低三個(gè)檔次，中低檔產(chǎn)品約占80%左右，高檔產(chǎn)品約占20%左右。從數(shù)據(jù)對(duì)比中說(shuō)明中國(guó)陶瓷制品與中國(guó)陶瓷顏料在走向中高檔方面還具有極大的發(fā)展空間。二、陶瓷顏料的新合成工藝技術(shù)近來(lái)，陶瓷顏料的發(fā)展獲得突破性進(jìn)展。無(wú)鉛、鎘的釉上彩，無(wú)鎘的硒紅顏料的研發(fā)成功，特別是德國(guó)開(kāi)發(fā)的包裹型硫硒化鎘顏料最引人注目，其方法是采用液相共沉淀法，用透明晶體ZrSiO4包裹高溫下易氧化分解的硫錫化鎘晶體，使其在高溫下呈大紅色。這種包裹的方法給研發(fā)人員很大的啟迪?，F(xiàn)在人們正在嘗試用這種方法開(kāi)發(fā)包裹型金紅顏料、炭黑顏料、鈷藍(lán)顏料等。隨著顏料合成的新方法、新技術(shù)在顏料制備工藝上的成功運(yùn)用，顏料的發(fā)展將會(huì)出現(xiàn)新的飛躍。目前大多數(shù)廠家使用的鋯系顏料都是采用石英和二氧化鋯合成，而ZrO2價(jià)格昂貴，如用便宜的鋯英砂為原料，經(jīng)過(guò)堿熔、酸處理后再合成鋯系色料，可降低成本。此外可以利用中科院生產(chǎn)的等離子分解鋯英石代替SiO2和ZrO2直接合成鋯系色料。鋯鐵紅的開(kāi)發(fā)，因三價(jià)鐵離子很難進(jìn)入ZrSiO4晶格里面，如將Fe2O3和ZrO2先干法預(yù)磨20小時(shí)，在570℃預(yù)燒1小時(shí)，再加其他原料一起球磨，可獲得色度值高的色料。還可以用化學(xué)沉淀法生產(chǎn)鎘硒包裹大紅，以及碳黑、鉻綠、鈷藍(lán)等包裹色料。生產(chǎn)高溫穩(wěn)定的錳紅顏料，通過(guò)以錳可溶性鹽、Al(OH)3，并加入適當(dāng)?shù)牧谆衔锛疤砑由倭康腜bO、CaO、硼砂及少量的鹵化物等礦化劑，經(jīng)高溫合成后，后用酸處理，可獲得著色力強(qiáng)、呈色鮮艷的錳紅。、代金顏料傳統(tǒng)金水是硫化香膏與三氯化金合成的硫化香膏金的復(fù)合物，溶解于揮發(fā)油和有機(jī)溶劑中制成，其中含金量為(8～12)%。因金水制造方法復(fù)雜、價(jià)格昂貴，不能在陶瓷墻地磚產(chǎn)品上大面積使用，僅在陶瓷裝飾時(shí)做點(diǎn)綴作用。人們一直在尋找代替金水裝飾陶瓷表面的技術(shù)和仿金、代金材料。近年來(lái)，國(guó)外加快了對(duì)于陶瓷用仿金、代金色料的研究和開(kāi)發(fā)步伐，由低溫(750～850)℃裝飾，提高到中、高溫(1200℃)裝飾，其中相當(dāng)大一部分不再使用或很少使用黃金、鉑金等貴重金屬材料，而用仿金、代金色料，很適合各種中、高檔陶瓷產(chǎn)品的裝飾。近年來(lái)，一些廠家所采用的仿金顏料是云母及珠光顏料系列產(chǎn)品中的金色系列產(chǎn)品，如銅紅、金黃、赤銅等，其中添加了溶劑成分，可直接作釉上彩料使用或直接印刷與建筑陶瓷表面。電光彩料早在20世紀(jì)60年代就已經(jīng)用在日用陶瓷裝飾上，近幾年來(lái)逐漸用在建筑陶瓷上進(jìn)行裝飾。它是以油脂、松節(jié)油、樟腦油、苯等材料，將電光彩料稀釋后，再涂敷或噴彩到磚的表面，燒后磚的深處呈綠色，淺處呈緋紅、紫、藍(lán)、黃、淡藍(lán)、灰等多種色調(diào)，有時(shí)還帶有某種金屬感，在光照下閃閃發(fā)光。其燒成溫度為(780～820)℃，主要用于三度燒的陶瓷腰線磚的裝飾方面。長(zhǎng)余輝發(fā)光顏料是近年來(lái)研究的熱點(diǎn)。它主要有低度應(yīng)急照明、指示標(biāo)識(shí)作用、裝飾美化三大用途。它廣泛用于發(fā)光陶瓷、發(fā)光玻璃、發(fā)光水泥、防偽商標(biāo)等方面。稀土離子Eu2+激活、Eu2+和Dy3+共激活的鋁酸鍶長(zhǎng)余輝光制發(fā)光材料是最好的，此材料已經(jīng)實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)，并有望批量應(yīng)用于建筑陶瓷的裝飾。傳統(tǒng)顏料屬于一維顏料，從任何角度觀察均為同一顏色，屬于吸收光顏料。金屬光澤釉或仿金屬顏料歸類于二維顏料，隨著觀察角度的變化外觀顏色發(fā)生變化，屬于吸收反光顏料。相干顏料是三維空間顏料，隨著觀察角度和入射光角度的變化，都會(huì)呈現(xiàn)不同顏色的外觀，屬于吸收反射干涉顏料。它增強(qiáng)了裝飾物體的立體感，屬于典型的高科技裝飾技術(shù)，機(jī)理是用鈦或鐵覆蓋分散在云母鱗片基體上也可以用硅或氧化鋁作鱗片基體。它不含重金屬，是綠色環(huán)保裝飾材料。包裹顏料可以歸納為采用熔劑包裹法、基礎(chǔ)釉包裹法、異晶包裹法。分別采用ZrSiOSnOTiO2作為基質(zhì)進(jìn)行異晶包裹，將顏料耐熱溫度提高到1200℃以上。包裹率從(1～2)%到(6～7)%，直到12%。造成低包裹率的原因是大部分顏料在形成ZrSiO4時(shí)已經(jīng)分解，為此，降低ZrSiO4晶粒生長(zhǎng)溫度是提高包裹率的技術(shù)關(guān)鍵。水熱法師一種利用水作為活媒并在高溫、高壓下制備顏料的一種方法。水熱法制備的陶瓷粉體具有晶粒細(xì)小，發(fā)育完整，粒度均勻，成分純凈等特點(diǎn)。制備過(guò)程無(wú)污染，周期短，制備溫度低(小于350℃)，該法具有發(fā)展前景。利用鉻鐵礦制備的無(wú)鈷黑顏料，成本低，色深且發(fā)色穩(wěn)定。選用鉻鐵礦為主要原料，合理配置Fe2OCr2OMnOCuO，在(1250～1265)℃下煅燒即能得到發(fā)色良好的黑色顏料。利用礦物原料或工業(yè)礦渣制備顏料是顏料發(fā)展的趨勢(shì)，大大降低成本，是綠色環(huán)保材料。目前生產(chǎn)陶瓷顏料主要是利用固相高溫?zé)Y(jié)法，該法的不足是高溫保溫時(shí)間長(zhǎng)、能耗高，色料晶型不穩(wěn)定，純度差，特別是一些高溫顏料有時(shí)用傳統(tǒng)的燒結(jié)法無(wú)法得到。SHS法的特點(diǎn)是反應(yīng)速度快，時(shí)間短，溫度高，能耗低，顏料純度高。SHS的基本原理是：通過(guò)燃燒反應(yīng)利用參與化學(xué)反應(yīng)的物質(zhì)在化合過(guò)程中反應(yīng)自身釋放出來(lái)的熱量來(lái)促進(jìn)顏料的合成。實(shí)際上就是選擇某種金屬粉末，在與空氣中氧發(fā)生化學(xué)反應(yīng)是釋放出大量的熱，使反應(yīng)內(nèi)部迅速升溫，達(dá)到高溫合成的目的。一般在(500～700)℃點(diǎn)燃，幾十分鐘反應(yīng)即可完成。SHS法對(duì)顏料的后期熱處理，通常在1200℃保溫30min，即可獲得良好的顏料。燒成的關(guān)鍵在于如何控制升溫速度和燒成氣氛。該方法不需要特殊設(shè)備，利用通常的梭式窯略加改造后就可使用。SHS法合成陶瓷顏料是一種很有發(fā)展?jié)摿Φ男鹿に?，它將帶?lái)傳統(tǒng)工藝領(lǐng)域革命性的技術(shù)創(chuàng)新。由于其獨(dú)特性，特別適合顏料的合成，能降低生產(chǎn)成本，能降低生產(chǎn)成本，同時(shí)還可以利用SHS法開(kāi)發(fā)新的顏料品種。但有些基礎(chǔ)性問(wèn)題還需深入研究。國(guó)外80年代中期就開(kāi)始研究，并取得顯著效果。而我國(guó)才剛剛開(kāi)始，可以在這方面多做探索實(shí)驗(yàn)。11．新型包裹顏料的開(kāi)發(fā)包裹顏料的開(kāi)發(fā)不僅僅局限于硫硒化鎘系列包裹顏料，其品種還大有擴(kuò)展的趨勢(shì)，目前至少已被考慮用在其他四種顏料上。（1） 金紅色包裹顏料由于它在釉上裝飾的應(yīng)用中所呈現(xiàn)的獨(dú)特顏色，可以斷定釉下金紅色顏料的開(kāi)發(fā)將極大促進(jìn)顏料制備新工藝、新技術(shù)的開(kāi)發(fā)。（2） 碳黑包裹顏料開(kāi)發(fā)一種中性、無(wú)鈷的灰色或黑色顏料，將給釉下黑色顏料和灰色顏料的制造商和用戶帶來(lái)可觀的社會(huì)效益和經(jīng)濟(jì)效益。（3） 鉻綠包裹顏料傳統(tǒng)的鉻綠顏料似乎是穩(wěn)定的，但實(shí)際上它給用戶帶來(lái)的麻煩最多。一是顏料，對(duì)燒成氣氛的敏感性；二是在使用傳統(tǒng)鉻綠顏料過(guò)程中，常伴隨有針眼和剝釉等常見(jiàn)缺陷。可以預(yù)見(jiàn)，新一代鉻綠包裹顏料的開(kāi)發(fā)，將從根本上杜絕由于使用傳統(tǒng)鉻綠顏料所帶來(lái)的一系列麻煩。（4） 鈷藍(lán)包裹顏料傳統(tǒng)鈷藍(lán)顏料和其他鈷系顏料一樣，呈色能力很強(qiáng)，但易于遷移和流動(dòng)，從而使得裝飾時(shí)比較難以定位，難以產(chǎn)生準(zhǔn)確、規(guī)范的圖案。如果將鈷藍(lán)包裹在鋯英石晶體中，則上述問(wèn)題將迎刃而解。復(fù)習(xí)思考題1. 敘述陶瓷裝飾材料的概念。2. 簡(jiǎn)述陶瓷顏料的現(xiàn)狀。3. 敘述陶瓷顏料的前景及新的種類。4. 敘述陶瓷的發(fā)展歷程。5. 敘述顏料它所帶來(lái)的影響。6. 談?wù)剬?duì)學(xué)習(xí)陶瓷顏料的需求。15 / 15