【正文】 3530cm1處的羥基吸收峰以及在2270～2250cm1譜帶內(nèi)，都無明顯的吸收峰，這說明反應(yīng)結(jié)束后，體系中的OH和NCO基團已經(jīng)全部反應(yīng)，幾乎沒有殘余。在1710cm1處都出現(xiàn)了一個極強的吸收峰, 說明硬段中氨基甲酸酯基中C=O大部分處于游離態(tài)。也表明材料中PU 分子鏈硬段中NH基主要與分子鏈上的COO基之間產(chǎn)生了氫鍵作用[23]。PU在3330cm1左右處有強的吸收峰,而在3460cm1處幾乎看不到吸收峰存在, 說明脲基上的NH已幾乎完全氫鍵化。由于分子鏈上的羧基陰離子COO 接受質(zhì)子能力比硬段氨基甲酸酯基上的C=O基及脲基上的C=O基更強，因此, 脲基上的NH基主要在COO及部分脲基上的C=O之間產(chǎn)生氫鍵化作用。聚氨酯材料PU分子鏈之間具有明顯的氫鍵行為，氫鍵作用的存在促使硬鏈段之間相互聚集, 推動了硬鏈段與軟鏈段之間的微相分離。其次， 硬段中NH基團具有很強的吸收峰, 表明硬段中氫鍵化程度很高, 必然促成硬鏈段分子鏈有序排列程序很高。位于3330cm1處氨基甲酸酯的NH特征伸縮振動峰、1540cm1處氨基甲酸酯的NH特征變形振動峰、1710cm1處氨基甲酸酯的C=O特征伸縮吸收峰以及1110cm1處聚氨酯醚鍵COC的特征伸縮振動峰，這幾個特征峰的存在都證明了合成產(chǎn)物中的氨基甲酸酯結(jié)構(gòu)的存在。 水性聚氨酯紅外吸收的特征伸縮頻率表Table Characteristic IR bands of the PUDs.波數(shù)(cm1)鍵型化合物類型3332NH 氨基甲酸酯29702840CH聚醚多元醇2270N=C=O異氰酸酯（游離態(tài)）1712C=O氨基甲酸酯17001658C=O脲基（游離態(tài)）1640C=O脲基1542CN +（彎曲） NH 仲酰胺1458 （彎曲）CH2聚醚多元醇14501400COO（對稱）聚醚多元醇1242NCOO（不對稱）+ COC氨基甲酸酯和聚醚1103,955COC聚醚多元醇1018NCOO （對稱）氨基甲酸酯 GPC分析結(jié)果凝膠滲透色譜(GPC)是利用同一組分已知分子量的單分散性聚合物標準試樣，在與未知試樣相同的條件下得到一系列GPC譜圖。以峰位置Ve對lgM作圖，得到校正曲線，根據(jù)未知樣的Ve得到對應(yīng)的分子量。從聚合物的GPC曲線的形狀（對稱、不對稱、單峰、雙峰等）可以粗略地得知該聚合物樣品的分子量分布情況，GPC峰的峰寬則可大致反映聚合物的多分散度。通過計算處理，可以得到聚合物的數(shù)均分子量Mn、峰值分子量Mp、重均分子量Mw。Table relative molecular mass of Samples樣品數(shù)均分子量Mn重均分子量Mw峰值分子量Mp分散系數(shù)Mw/MnPU460682617716123PU53040138818461PU656862520315444 . GPC test of PUDs with different hard/softsegment molar ratio，以上幾種樣品中以PU4的數(shù)均分子量，重均分子量與峰值分子量都是最大的，且PU4樣品分散系數(shù)最小，分散的較，適合應(yīng)用于水性油墨中。 XRD分析結(jié)果. Xray diffractograms of PUDs with different hard/softsegment molar ratio XRD實驗證明出水性聚氨酯薄膜樣品的微弱結(jié)晶性。從上圖可以看出，有兩個峰值，一個在20度（這個是主要的衍射峰），是由水性聚氨酯軟段結(jié)構(gòu)行成的,還有一個是在42度,是由水性聚氨酯硬段構(gòu)成的[24]。在這表明，所制得的水性聚氨酯樣品有一個很微弱的結(jié)晶性。除了PU5之外，我們發(fā)現(xiàn)衍射峰的強度隨著軟硬段比值的增加而降低，也就是說其結(jié)晶性降低。由于軟段含量的相對降低，而硬段含量的相對增加，硬段阻止了軟段的結(jié)晶性，從而微弱的破壞了軟段在水性聚氨酯中的結(jié)晶結(jié)構(gòu)。至于PU5在20度時的峰值突然成倍增高，很有可能是這種軟硬段比值的配比影響了水性聚氨酯聚集結(jié)構(gòu)。從而導(dǎo)致其結(jié)晶性相比其它配比的水性聚氨酯顯著增強。 結(jié) 論 本課題選用脂肪族二異氰酸酯（IPDI）、聚醚多元醇（PPG2000）、二羥甲基丙酸（DMPA）以及1,4丁二醇（BDO）為主要原料，采用陰離子自乳化法，制備了多種軟硬段比值不同的水性聚氨酯分散液。通過本課題的研究，可以得出以下結(jié)論：通過紅外光譜對合成的水性聚氨酯進行表征。FTIR圖譜可知，圖中3530cm1處的羥基吸收峰以及在2275～2250cm1譜帶內(nèi)都無明顯的吸收峰，且3340cm1處出現(xiàn)氨基甲酸酯的NH伸縮振動特征吸收峰，聚合反應(yīng)生成了水性聚氨酯結(jié)構(gòu)。FTIR和XRD測試表明，水性聚氨酯分散液中氫鍵和結(jié)晶性能影響其微相分離；TG測試表明，PU4乳液膠膜具有較好的耐熱性。適合用于水性油墨。參考文獻[1][J].應(yīng)用化工2012,41（6）：1076~1079.[2]Kumari S，Mishra AK，Dipak K，etal．Synthesis and Characterization of Hyperbranched Polyesters and Polyurethane Coatings [J]．JPolym Sci，Polym Chem，2007，45（13）：2673~2688．[3][D]．湖南：湖南工業(yè)大學(xué)，2010.[4][J].印刷雜志，2000（9）：38~40.[5]蔡棟宇,項尚林,劉榮榕,[J].包裝工程,2006,27( 3):1013.[6]方長青, 張茂榮, 任鵬剛,[J].包裝工程，2009,30（4）：4547.[7]林祥福,[J]. 染料與染色,2010,47(3):4749.[8]梁飛,吳曉青,劉蘇宇,[J].中國膠黏劑,2009,18(12):3336.[9] Changqing Fang, Xing Zhou, Qian Yu, etal. Synthesis and characterization of low crystalline waterborne polyurethane for potential application in waterbased ink binder[J] .China Progress in Organic Coatings 77 (2014) 61– 71. [10]冉嵐，劉少友，文正康，[J].包裝工程，2012，21（10）：3942.[11]萬婷,陳濤,白亦窮,[J]. 華中師范大學(xué)學(xué)報(自然科學(xué)版)2006,40（2）：222225.[12]方長青，[J].中國印刷與包裝研究，2013,6（5）：2.[13]Athawale，Kulkarni．Preparation and properties of urethane／acrylate posite by emulsion polymerization technique [J]．Prog．Org．Coat，2009，03：004．[14]MADBOULY S A，OTAIGBE J U，NANDA A K，eta1．Rheological Behavior of POSSPolyurethaneUrea Nanoposite Films Prepared by Homogeneous Solution Polymerization in Aqueous Dispersions[J]．Macromolecules，2007，40(14)：4982—4991．[15]Noda，Dowrey，etal．Polymer Preprints．1990，31（1）：576~577．[16]謝狄霖，陳忠．高聚物紅外光譜分析的試樣制備［J］．儀器分析，2001，3（1）：45～46．[17]許超群．高固含量水性聚氨酯乳液的制備及其性能研究［D］．廣東：廣東工業(yè)大學(xué)，2012．[18]牛杰峰，唐亞夫，詹中賢. 醇酯型聚氨酯油墨連接料的研制[J]. 化學(xué)推進劑與高分子材料, 2008,6(4):2022.[19]Zoran S P，Zoltan Z，Joseph H，eta1．Thermal degradation of segmented polyurethanes[J]．Applied Polymer Science，1994，51(6)：1087—1095．[20]Efickson K L Thermal deposition mechanisms mon to polyurethane，epoxy，poly(diallyl phthalate)，polycarbonate and poly(phenylene sulfide)[J]．Therm Anal Calorim，2007，89：427440.[21]李昭成，楊桂花．流動電位法Zeta電位儀的測量原理及使用性能［J］．紙和造紙，2002，4（1）：45～46．[22] . Cakic, . Stamenkovic, . Djordjevic, . Ristic, Synthesis and degradation profile of cast films of PPGDMPAIPDI aqueous polyurethane dispersions based on selective catalysts, Polym. Degrad. Stab，94 (2009)2015–2022.[23]李芝華，[J].Acta Sci Nat Univ Norm Hunan，1998,24(3):5559.[24]鄧威，傅和青，[J].包裝工程，2012，33（3）:5154.29