【正文】 ，當(dāng)灰分大于40%時(shí)，新公式不適應(yīng)，應(yīng)另選公式。煤灰的制備，或按煤工業(yè)分析中灰分產(chǎn)率的測(cè)定條件，將空氣干燥煤樣灼燒成灰，取出，冷卻后研缽研細(xì)，置于灰皿中，在（815177。10）℃的條件下，灼燒至恒量。取出，放入磨口瓶中，存放在干燥器中備用。煤灰的成分中，除三氧化二鋁含量比較高之外，其他成分的含量與黏土類似，故可采用黏土的分析方法進(jìn)行分析。 MnO測(cè)定（EDTA配位滴定法）、原理在Fe、Al、TiO、Mn、Ca、Mg等離子共存在下用EDTA配位滴定，Mn是在溶液中加10ml(1+2)三乙醇胺，以掩蔽Fe、Al、TiO，與此同時(shí)，MnO與三乙醇胺形成Mn－TEA（三乙醇胺）綠色配合物（隨錳量增加綠色加深）然后在PH10加入足夠量的氟化胺，使鈣、鎂形成相應(yīng)的氟化鈣、氟化鎂沉淀，再加入鹽酸羥胺1g使Mn－TEA還原為Mn，以KB為指標(biāo)劑，用EDTA標(biāo)液進(jìn)行滴定，－20mg的MnO(%－%)的測(cè)定能獲得滿意的結(jié)果。鹽酸HCl(1+9)；　　　酒石酸鉀鈉（100g/L）；三乙醇胺（1+2）；　　　氨水（1+1）；氟化銨（250g/L）；　　氯化銨――氨水緩沖溶液PH10；鹽酸羥胺（NHOHHCL）。，加入50ml（1+9）HCL，在電爐上加熱煮沸5min，取下冷卻，移入250ml容量瓶中，稀釋，搖勻。取50ml溶液于300ml燒杯中，加入3ml10%的灑石酸鉀鈉溶液，搖勻，加水到200ml，再加5ml（1+2）的三乙醇胺，以（1+1）氨水調(diào)節(jié)溶液PH近10，緩慢加入35ml25%的氟化銨溶液，攪拌并放置2min，再加入20mlPH＝10的氟化銨－氨水緩沖溶液及少許KB指標(biāo)劑和1克鹽酸羥胺，亮蘭色出現(xiàn)即為終點(diǎn)。MnO=100%MnO－試樣中MnO百分含量，%。T－EDTA對(duì)MnO滴定度，mg/ml。V－EDTA消耗體積，ml。G －試樣質(zhì)量，g。測(cè)定時(shí)必須使試液中的鈣、鎂完全生成氟化物沉淀，否則結(jié)果偏高；加入沉淀劑后應(yīng)放置2－3min；在沉淀時(shí)為避免由于溶液中胺鹽的影響而引起PH值降低，在加入三乙醇胺之后應(yīng)以（1+1）氫氧化氨調(diào)節(jié)PH＝10（1管）再加入氟化胺；在用氫氧化氨調(diào)整溶液的PH值時(shí)，應(yīng)逐滴的加入，而不宜過快，否則由于Mn－TEA配合物的形成，速度較慢，仍有形成Mn(OH) 沉淀的可能；為防止氟化鈣和氟化鎂由于形成細(xì)小沉淀顆粒，而增大對(duì)Mn的吸咐并使測(cè)定結(jié)果偏低，氟化銨溶液也在不斷攪拌下緩緩加入。當(dāng)Mn1%時(shí)，直接滴定鈣（CaO）鎂（MgO）以KB為指示劑，用EDTA標(biāo)液滴定至蘭色為終點(diǎn)記V，在加1克鹽酸羥胺Mn－TEA中Mn沉淀至蘭色V2，否則由于Mn－TEA配合物的形成，速度較慢，仍有形成Mn(OH)沉淀的可能。例： 即每次吸5ml或10ml作錳渣中錳(Mn)測(cè)定。、二氧化鈦（EDYA－苦杏仁酸置換－銅鹽回滴定法）在滴定鐵后的溶液中，（對(duì)鋁、鈦合量而言），加水稀釋至約200mL，將溶液加熱至7080℃，加15mL乙酸－乙酸鈉緩沖溶液（）① 煮沸12min，取下，稍冷，加5－6滴2g/L PAN指示劑溶液，（此時(shí)所消耗硫酸銅標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積記為V。然后內(nèi)溶液中加入15mL　50g/L苦杏仁酸溶液，并加熱煮沸1－2min。取下，冷卻，冷至50℃左右，加入5mL 95%乙醇②，2滴2g/L　PAN指示劑溶液，再以硫酸銅標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至亮紫色（此時(shí)所消耗硫酸銅標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積為V。試樣中三氧化二鋁、二氧化鈦的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)按下式計(jì)算：AlO=TiO=式中：T－每毫升EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液相當(dāng)于二氧化二鋁的毫克數(shù)；T－每毫升EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液相當(dāng)于二氧化鈦的毫克數(shù)；V－加入EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，ml；V－第一次滴定時(shí)消耗硫酸銅標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，ml；V－第二次滴定時(shí)消耗硫酸銅標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，ml；K－每毫升硫酸銅標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液相當(dāng)于EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的毫升數(shù)；5－全部試樣溶液與所分取試樣溶液的體積比；m試料的質(zhì)量，g。大水泥生產(chǎn)過程質(zhì)量控制中，通常把三個(gè)率值作為主要控制指標(biāo)，用來衡量配料方案的實(shí)施情況。為了能使實(shí)際生產(chǎn)穩(wěn)定地接近或達(dá)到配料要求，一般在生料制備過程中采取控制生料碳酸鈣滴定值（或氧化鈣）和三氧化二鐵兩項(xiàng)指標(biāo)。氧化鈣是生料中最主要的成分之一。在例行控制中通常是測(cè)定生料中鈣量控制石灰石的配比，這對(duì)穩(wěn)定熟料質(zhì)量以及燒成工藝具有重要意義。方法提要在生料中加入過量的已知濃度的鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液，加熱微沸使碳酸鹽完全分解。剩余的鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液，以酚酞為指示劑，用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液返滴定，根據(jù)氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的消耗量，計(jì)算碳酸鹽的含量，以T表示，即碳酸鈣滴定值?；瘜W(xué)反應(yīng)如下：CaCO＋2HClCaCl+HO+COMgCO+2HClMgCl+HO+COHCl(剩余)+NaOH=NaCl+HO 分析步驟，置于250mL錐形瓶中，用少量水沖洗瓶壁使試料潤(rùn)濕。，搖蕩，使試料分散。置于電爐上加熱至沸后，繼續(xù)保持微沸2min。取下，用約30mL水沖洗瓶壁，稀釋。加5滴酚酞指示劑（10g/L），30s內(nèi)不褪色為止。碳酸鈣滴定值按下式計(jì)算T＝式中c－HCl標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度，mol/L；V加入HCl標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，mL；c－NaOH標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度，mol/L；V－滴定時(shí)消耗NaOH標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，mL；m－試料的質(zhì)量，g；－CaCO摩爾質(zhì)量，g/mol。當(dāng)c＝、V＝、c=，計(jì)算公式簡(jiǎn)化為：T＝　?。?注釋（1）加鹽酸時(shí)應(yīng)隨時(shí)搖蕩，以防試料粘結(jié)瓶底，分解不完全。（2）加熱溫度不宜過高，以防溶液隨蒸汽逸出。加熱時(shí)間不能少于1min，否則試料分解不完全，使結(jié)果偏低。（3）試料若為黑生料，應(yīng)在明亮處滴定，且近終點(diǎn)時(shí)滴定速度應(yīng)慢些。（4）盛裝NaOH標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的試劑瓶，應(yīng)使用聚乙烯塑料瓶，且用裝有堿石灰干燥管的橡膠密封，以防NaOH溶液吸收空氣中二氧化碳導(dǎo)致濃度發(fā)生較大的變化。（5）T實(shí)測(cè)值比以生料全分析所得CaO、MgO值按T＝+。其原因是，生料中的石灰石、粘土和煤等或多或少會(huì)引入一些非碳酸鹽礦物，還有作為礦化劑的螢石帶入CaF,在測(cè)T時(shí)，均不能被稀鹽酸分解。而全分析測(cè)定CaO和MgO時(shí)，采用強(qiáng)堿高溫熔樣制備試驗(yàn)溶液，全部礦物均能完全分解，在溶液中以Ca、Mg離子形式存在，當(dāng)用EDTA配位滴定時(shí)均可被測(cè)出。所以T實(shí)測(cè)值比全分析理論計(jì)算值低。如有必要，可以結(jié)合本廠實(shí)際情況，通過配?小樣測(cè)驗(yàn)確定差值，加以校正。（6）實(shí)際上生料碳酸鈣滴定值是CaCO、MgCO及其它少量耗酸物質(zhì)含量的總和。當(dāng)用MgCO含量較穩(wěn)定的石灰石進(jìn)行配料時(shí)，生料碳酸鈣滴定值與石灰飽和系數(shù)（KH）之間有較好的相關(guān)性。（7）當(dāng)進(jìn)廠石灰石中MgCO含量波動(dòng)大，或其它原料中MgCO含量波動(dòng)大時(shí)，本法不適用于生產(chǎn)控制，此時(shí)應(yīng)改為測(cè)定生料中CaO。1　適用范圍規(guī)定了磷酸蒸餾－汞鹽滴定法測(cè)定水泥中氯離子的化學(xué)分析方法。適用于水泥原料及指定采用本標(biāo)準(zhǔn)的其它材料。2　規(guī)范性引用文件下列文件中的條款通過本標(biāo)準(zhǔn)的引用而成為本標(biāo)準(zhǔn)的條款。凡是注日期的引用文件，其隨后所有的修改單（不包括勘誤的內(nèi)容）或修訂版均不適用于本標(biāo)準(zhǔn)，然而，鼓勵(lì)根據(jù)本標(biāo)準(zhǔn)達(dá)成協(xié)議的各方研究是否可使用這些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。GB/、制樣通則　手工取樣GB/T6682　分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法3　試驗(yàn)的基本要求每項(xiàng)測(cè)定的試驗(yàn)次數(shù)規(guī)定為兩次，用兩次試驗(yàn)平均值表示測(cè)定結(jié)果。、體積、滴定度和結(jié)果的表示用“克（g）”表示質(zhì)量。滴定管體積用“毫升（mL）”表示。滴定度單位用“毫克每毫升（mg/mL）”表示，滴定度經(jīng)修約后保留胡效數(shù)字三位。使用相同質(zhì)量的試劑，不加入試樣，按照相同的測(cè)定步驟進(jìn)行試驗(yàn)，計(jì)算時(shí)從測(cè)定結(jié)果中扣除空白試驗(yàn)值。4　方法提要用規(guī)定的蒸餾裝置在250℃～260℃溫度條件下，以過氧化氫和磷酸分解試樣，以凈化空氣做載體，進(jìn)行蒸餾分離氯離子，用稀硝酸作吸收液，蒸餾10min～15min后，用乙醇吹洗凝管及其下端于錐形瓶?jī)?nèi)，乙醇的加入量占75%（體積分?jǐn)?shù)）以上。，以二苯偶氮碳酸酰肼為指示劑，用硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液進(jìn)行滴定。5　試劑和材料除另有說明外，所用試劑應(yīng)不低于分析純。用于標(biāo)定與配制標(biāo)準(zhǔn)的試劑應(yīng)為基準(zhǔn)試劑。所用水應(yīng)符合GB/T6682中規(guī)定的三級(jí)水要求。本標(biāo)準(zhǔn)所列市售濃液體試劑的密度指20℃的密度，單位為克每立方厘米（g/cm）。（HNO），～ g/cm或質(zhì)量分?jǐn)?shù)65%～68%。（HPO）， g/cm或質(zhì)量分?jǐn)?shù)≥85%。（CHOH），體積分?jǐn)?shù)95%或無水乙醇。（HO），質(zhì)量分?jǐn)?shù)30%。（NaOH）溶液［c(NaOH)=］將2g氫氧化鈉溶于100mL水中。［c(HNO)=］取30mL硝酸（），用水稀釋至100mL。℃～110℃烘2h的氯化鈉，溶于少量水中，然后移入1L容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻。，注入250ml容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻。［c(Hg(NO))=］［c(Hg(NO))=］的配制［Hg(NO)?1/2HO］，溶于10mL硝酸（）中，移入1L容量瓶?jī)?nèi)，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻。［c(Hg(NO))=］的標(biāo)定（）于50mL錐形瓶中，加入20mL乙醇（）及1～2滴溴酚藍(lán)指示劑（），用氫氧化鈉溶液（）調(diào)至溶液呈藍(lán)色，然后用硝酸（）調(diào)至溶液剛好變黃，再過量1滴（），加入10滴二苯偶氮碳酰肼指示劑（），用硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至櫻桃紅色出現(xiàn)。同時(shí)進(jìn)行空白試驗(yàn)。使用相同量的試劑，不加入氯離子標(biāo)準(zhǔn)溶液，按照相同的測(cè)定步驟進(jìn)行試驗(yàn)。硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液對(duì)氯離子的滴定度，按式(1)計(jì)算：T＝＝…………………………(1)式中：T――硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液對(duì)氯離子的滴定度，單位為毫克每毫升（mg/mL）。V標(biāo)定時(shí)消耗硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為毫升（mL）；V――空白試驗(yàn)消耗硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為毫升（mL）；――氯離子標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，單位為毫克每毫升（mg/mL）。――加入氯離子標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，單位為毫升（mL）。　硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液［c(Hg(NO))=］［c(Hg(NO))=］的配制［Hg(NO)2?1/2HO］，溶于10mL硝酸（）中，移入1L容量瓶?jī)?nèi)，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻。［c(Hg(NO))=］的標(biāo)定（）于50mL錐形瓶中。硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液對(duì)氯離子的滴度，按式（2）計(jì)算：T＝＝…………………………(2)式中：T――硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液對(duì)氯離子的滴定度，單位為毫克每毫升（mg/mL）；V――標(biāo)定時(shí)消耗硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為毫升（mL）；V――空白試驗(yàn)消耗的硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為毫升（mL）；――氯離子標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，單位為毫克每毫升（mg/mL）；――加入氯離子標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，單位為毫升（mL）；　硝酸銀溶液5g/L將5g硝酸銀（AgNO）溶于1L水中?！′宸铀{(lán)指示劑溶液（1g/L）（1+4）中?！《脚嫉减ｋ氯芤海?0g/L）將1g二苯偶氮碳酰肼溶于100mL乙醇（）中。6　儀器與設(shè)備。滴定管、容量瓶、移液管、稱量瓶。1234567981－吹氣泵；2－轉(zhuǎn)子流量計(jì)；3－洗氣瓶，內(nèi)裝硝酸銀溶液（）；4－溫控儀；5－電爐；6－石英蒸餾管；7－爐膛保溫罩；8－蛇形冷凝管；9－50mL錐形瓶。7　試樣的制備取樣方法按GB/。試樣必須具有代表性和均勻性。由實(shí)驗(yàn)室試樣縮分后的試樣應(yīng)不少于200g。以四分法或縮分器將試樣縮減至不少于50g，將試樣充分混勻，裝入試樣瓶中，密封保存，供測(cè)定用。其余作為原樣密封保存?zhèn)溆谩?　分析步驟向50mL錐形瓶中加入約3mL水及5滴硝酸（），放在冷凝管下端用以承接蒸餾液，冷凝管下端的硅膠管插于錐形瓶的溶液中。（m）試樣，置于已烘干的石英蒸餾管中，勿使試樣粘附于管壁。向蒸餾管中加入5滴過氧化氫（）溶液，搖動(dòng)后加入5mL磷酸（），套上磨口塞，搖動(dòng)待試料分解產(chǎn)生的二氧化碳?xì)怏w大部分逸出后，將固定架套在石英蒸餾管上，并將其置于溫度250℃～260℃的測(cè)氯蒸餾裝置（）爐膛內(nèi)，迅速地以硅橡膠管連接好蒸餾管的進(jìn)出口部分（先連出氣管，后連進(jìn)氣管），蓋上爐蓋。開動(dòng)氣泵，調(diào)節(jié)氣流速度在100mL/min～200mL/min，蒸餾10min～15min后關(guān)閉氣泵，拆下連接管，取出蒸餾管置于試管架內(nèi)。用乙醇（）吹洗冷凝管及其下端于錐表瓶?jī)?nèi)（乙醇用量約為15mL）。由冷凝管下部取出承接蒸餾液的錐形瓶，向其中加入1～2滴溴酚藍(lán)指示劑（），用氫氧化鈉溶液（）調(diào)至溶液呈藍(lán)色，然后用硝酸（）調(diào)至溶液剛好變黃，再過量1滴，加入10滴二苯偶氮碳酰肼指示劑（），用硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液（）滴定至櫻桃紅色出現(xiàn)。氯離子的含量按工（3）計(jì)算：測(cè)試結(jié)果以質(zhì)量百分?jǐn)?shù)計(jì)，氯離子的測(cè)試結(jié)果表示至小數(shù)點(diǎn)后三位。X＝100…………………………(3)式中：X――氯離子的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)，%；T――每毫升硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液相當(dāng)于氯離子的毫克數(shù)，單位為毫克每毫升（mg/mL）。V――空白試驗(yàn)消耗硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為毫升（mL）；V――滴定時(shí)消耗硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為毫升（mL）；m—－試樣的質(zhì)量，單位為克（g）。10　允許差本標(biāo)準(zhǔn)所列允許差均為絕對(duì)偏差，質(zhì)量分?jǐn)?shù)表示。同一試驗(yàn)室的允許差是指：同一分析試驗(yàn)室的同一分析人員（或兩個(gè)分析人員），采用本標(biāo)準(zhǔn)方法分析同一試樣時(shí)，兩次分析結(jié)果之差應(yīng)符合的允許差規(guī)定。如超出允許范圍，應(yīng)在短時(shí)間內(nèi)進(jìn)行第三次測(cè)定（或第三者測(cè)定），測(cè)定結(jié)果與前兩次或任一次分析結(jié)果之差值符合允許差規(guī)定時(shí)，則取其平均值，否則，應(yīng)查找原因，重新按上述規(guī)定進(jìn)行分析。不同試驗(yàn)室的允許差是指：兩