【正文】 銅粉在磁力攪拌下，取100 g經(jīng)過重結晶后的硫酸銅和350 mL的熱水于1 L燒杯中，溶解后冷卻到室溫，將攪拌減緩，緩慢的加入35 g純鋅粉（如果需要可以多加），直到溶液褪色，銅沉淀用水洗滴。向沉淀中加入5%的稀鹽酸，以除去剩余的鋅。繼續(xù)攪拌直到不再產生氫氣，將銅粉過濾出來，用水洗滌，然后存放在有塞的瓶中，置于潮濕的環(huán)境中。 44．無水三氯化鋁三氯化鋁一般為粉狀，有時也有塊狀，容易和潮濕的空氣反應而變質。在使用前要認真檢驗是否變質。在一些反應中需要用高質量的無水三氯化鋁，可用如下步驟制備制備：先將塊狀的三氯化鋁研碎裝入大小合適的圓底燒瓶中，安裝蒸餾頭，蒸餾頭直接與接收瓶相連，接收瓶用兩頸圓底燒瓶，接收瓶的另一個出口通過干燥塔和水泵相連。干燥塔中裝有顆粒狀的氯化鈣，用煤氣燈火焰小心加熱蒸餾瓶，減壓，三氯化鋁便升華出來，收集在接收瓶中。45．硝酸，含70%的硝酸（）。發(fā)煙硝酸濃度更大，d 204 ＝，約含95%的HNO3（），由于氮氧化物的存在，發(fā)煙硝酸顯黃色，可通過加入少量尿素加熱的方法除去。發(fā)煙硝酸可通過蒸餾濃硝酸和濃硫酸的混合物得到。46．溴溴具有強烈的腐蝕性，通常要在通風櫥中非常小心的操作，液態(tài)溴會對皮膚產生嚴重的燒傷，最好戴上膠皮手套；氣態(tài)溴的刺激性特別強，注意不要吸入溴的蒸氣。溴燒傷應立即用大量的甘油處理。純溴的沸點為59℃/100kPa，但一般不用蒸餾法提純。商品溴可通過和同體積的硫酸一起震蕩，然后分離掉酸來進行干燥。47．N－溴代丁二酰亞胺（NBS）這是一種常用的溴代試劑， N－溴代丁二酰亞胺可由丁二酰亞胺來制備：將丁二酰亞胺溶于稍過量的冷的氫氧化鈉溶液中（大約為3molL1），劇烈攪拌下快速加入溶于同體積四氯化碳的1摩爾的溴（小心），溶液析出白色晶體，過濾收集，用冷水洗滌，可用十倍量的熱水或冰醋酸進行重結晶。48．溴化氫由溴和四氫化萘反應可以制備溴化氫。加入的溴只有一半轉化為溴化氫，按溴的質量算，溴化氫的產率為45%。四氫萘必須干燥，可用無水硫酸鎂或無水硫酸鈣干燥，過濾，減壓蒸餾后使用。將四氫化萘裝在一細頸的圓底燒瓶中，圓底燒瓶安一“T”形接頭和恒壓滴液漏斗。將溴從滴液漏斗中滴入燒瓶，輕輕攪拌溶液，確保溴化氫穩(wěn)定生成。被氣體帶出的溴可通過裝有四氫化萘的吸收塔進行吸收，在干燥器和反應裝置之間裝置一安全瓶，防止倒吸。49．溴化亞銅將45 g（ mol）五水硫酸酮和19 g（ mol）溴化鈉溶于150 mL水中，在不斷的攪拌下加入溶于120 g硫代硫酸鈉溶液，加入時間不超過5 min（或在60℃的溶液中通入二氧化硫氣體兩小時）。如果溶液的藍色沒有褪去，可以補加少量的硫代硫酸鈉。溶液冷卻后慢慢倒去上層清液，用溶有少量二氧化硫的水溶液洗滌沉淀，以防止沉淀被氧化。制備溴化亞銅的溶液可將濕的溴化亞銅固體溶于30 mL飽和氫溴酸（48%）來制備。如果需要固體溴化亞銅可用布氏漏斗過濾，用溶有二氧化硫的水洗滌，然后用溶有少量二氧化硫的乙醇和醚洗滌，壓緊除去殘液后，用裝有硫酸和氫氧化鉀的真空干燥器干燥。另一種制備溴化亞銅的方法是在回流裝置中加入63 g（ mol）無水硫酸酮，20 g（ mol）銅粉，114 g（ mol）溴化鈉，以及30 g（ mol）濃硫酸和1 L 水，加熱回流3～4h。若加熱后溶液的顏色不變成金黃色，追加幾克亞硫酸鈉，使反應物完全還原。50．鹽酸（氫氯酸） 常用的鹽酸含量在32%~36%之間（～ gmL1），為常用化學試劑。51．乙醇℃，折光率n 20D ＝， 密度d＝，可用本書實驗部分的方法制備，檢驗乙醇中是否含有水分，常用的方法有下列兩種：（1）取一支干凈試管，加入制得的無水乙醇2 mL，隨即加入少量的無水硫酸銅粉末，如果乙醇中含有水分，則無水硫酸銅變?yōu)樗{色。（2）取一只干凈的試管，加入制得的無水乙醇2 mL，隨即加入幾粒干燥的高錳酸鉀，若乙醇中含有水分，則溶液顯紫紅色。52．乙醇鈉 乙醇鈉是易燃、易潮解的固體。許多反應要求用乙醇鈉的乙醇溶液，該溶液可用鈉與乙醇反應制備。53．乙醚℃，密度d＝，是常用的有機溶劑，久置的乙醚容易產生過氧化物，蒸餾乙醚和制備無水乙醚時，首先必須檢驗有無過氧化物的存在，不然，容易發(fā)生危險?？扇∩倭恳颐押偷润w積的2％碘化鉀溶液，加入數(shù)滴稀鹽酸，振搖，如能使淀粉溶液呈藍色或紫色，說明有過氧化物存在。除去乙醚中過氧化物：把乙醚置于分液漏斗中，加入相當于乙醚體積五分之一的新配的硫酸亞鐵溶液，用力振蕩后，分去水層即可（硫酸亞鐵溶液的制備：取100 mL水，慢慢加入6 mL濃硫酸，再加入60 g硫酸亞鐵溶解即可）。有些反應需要無水乙醚或絕對乙醚，可先用氯化鈣干燥，再用金屬鈉干燥來制備。54．乙酸鈉市售的乙酸鈉可以滿足一般用途，如有必要，可將它熔化，保持熔融狀態(tài)數(shù)分鐘，以除去在保存時吸收的水分。由含結晶水的乙酸鈉制備無水乙酸鈉的操作：將結晶乙酸鈉置于大的瓷蒸發(fā)皿中，用小火加熱得到無水乙酸鈉。鹽很快液化，揮發(fā)出蒸氣，當結晶水幾乎揮發(fā)完后乙酸鈉固化。為了除去剩余的水分，繼續(xù)用小火加熱固體，同時不斷的移動火焰直到固體完全熔化。小心避免將固體加熱過度，如果有可燃性氣體放出和物質炭化，說明加熱過度。將熔融鹽固化，趁熱用刀或小鏟移出蒸發(fā)皿，立即研為粉末，保存在塞緊的瓶中。55．一氧化碳使用的一氧化碳一般是鋼瓶氣。一氧化碳有毒，實驗室在制備和使用時必須在通風良好的通風櫥中操作。實驗室一般由70～80℃的濃硫酸與濃甲酸（d 204 ＝，90%）的反應來制備一氧化碳。在500 mL的圓底燒瓶上裝有帶支管的接頭和塞好的恒壓分液漏斗，氣體由接頭支管引出，通過兩個裝有濃硫酸的洗氣瓶進行干燥后經(jīng)安全瓶通入反應器。圓底燒瓶中裝有125 g濃硫酸，從滴液漏斗中漫漫加入85 mL甲酸，加入少量的液體石蠟可以控制氣泡的產生。放出的一氧化碳中含有少量的二氧化碳和二氧化硫，可將混合氣通過裝有氫氧化鉀顆粒的吸收塔除去。56．有機過酸 過甲酸：30%的雙氧水與過量80%～90%的甲酸作用可制得過甲酸（涉及到雙氧水的反應應在防護板后進行）。過乙酸：向有硫酸作催化劑的冰醋酸中加入雙氧水來制備過乙酸，其中冰醋酸與雙氧水的物質的量比是3﹕1。有市售的含少量硫酸的過乙酸的乙酸溶液，用碘量法可確定溶液中過乙酸的含量。有時在使用時要求用一定比例的乙酸鈉中和硫酸，中和后的試劑不能長久放置，必須立即使用。過三氟乙酸：雙氧水與三氟乙酸酐反應可制備過三氟乙酸。將86%雙氧水（ mL， mol）與冷的二氯甲烷（70 mL）混合，然后在0℃向溶液中滴入三氟乙酸酐（25 mL， mol），0℃下攪拌10 min，用無水硫酸鈉干燥，得到的過三氟乙酸應立即使用。 (F3CCO)2 + H2O2 → F3CO3H + F3CCO2H過苯甲酸：易溶于氯仿、乙酸乙酯和醚，微于冷水和冷的石油醚，其制備方法如下：向500 g（ mol）鈉，裝上回流冷凝管，加入100 mL無水甲醇，反應非常劇烈，可用冰鹽浴冷卻。將生成的甲醇鈉溶液冷卻到－5℃，取下冷凝管，冷卻攪拌下，加入溶有50 g（ mol）重結晶過的過氧化苯甲酰的氯仿溶液200 mL（小心?。Ｔ谠撨^程中溶液的溫度不能超過0℃。在冰鹽浴中繼續(xù)攪拌5 min，溶液變?yōu)槿闋?。將反應混合物轉移到1L的分液漏斗中，用500 mL含有碎冰的水萃取過苯甲酸鈉，盡量將溫度控制在0℃附近進行分離，分掉氯仿層，用100 mL冷的氯仿萃取水層兩次，以除去苯甲酸甲酯。向水溶液中加入225 molL1的硫酸，然后用三份100 mL冷的氯仿萃取。干燥氯仿溶液（約308 mL），將氯仿溶液轉移到聚乙烯容器中，保存在在冰箱中。該溶液約含有24 g（84%）過苯甲酸。用下面的步驟可確定溶液中過苯甲酸的精確含量：在250 mL試劑瓶中， mL水，加入5 mL 冰醋酸和5 mL氯仿，加入已知量或體積的過苯甲酸氯仿溶液，劇烈振蕩。 molL1標準硫代硫酸鈉溶液滴定釋放出的碘（1mL molL1Na2S2O3≡ g過苯甲酸）。 鄰氯過苯甲酸（MCPBA）溶液在溫和的條件下長時間放置仍很穩(wěn)定。因此它是有機合成中的常用氧化劑。在pH＝（80～85%），減壓下干燥沉淀，可得99%的鄰氯過苯甲酸，在使用前可用碘量法測定