【正文】 產(chǎn)生，影響結(jié)果見圖5圖5水解硫酸濃度與產(chǎn)物收率的關(guān)系綜上所述，重氮化和水解的適宜工藝條件為：亞硝酰硫酸濃度為96％，重氮化反應(yīng)溫度為50℃左右，水解過程加入硫酸濃度為75％，以鄰二氯苯作為反應(yīng)產(chǎn)物萃取劑，水解溫度為170℃左右。在上述條件確定后，其次主要是反應(yīng)時間，后又補加了?組實驗，主要考察水解時間對反應(yīng)結(jié)果的影n向結(jié)果見表8。此水解反應(yīng)是通過把重氮鹽滴加到硫酸溶液中進行的，此反應(yīng)時間是指滴加時間，如果加料時間過長，已經(jīng)生成的2，4，4I三氯一2．_羥基二苯醚可能發(fā)生了閉環(huán)反應(yīng)，導致收率明顯下降，這也是在反應(yīng)過程加入萃取劑的原因。閉環(huán)反應(yīng)反應(yīng)式為： 3．3 HD244的提純方法與工藝條件對產(chǎn)物收率和純度的影響3．3．1 HD一244的提純方法由上述方法制得的HD一244粗品，其液相色譜分析其面積歸一法為98．5～99．5％，其中還有些指標超過美國藥典或汽巴標準，必須進行進一步精制。對上述產(chǎn)品的精制，本文作者作了重點研究，并發(fā)表了相關(guān)文章[10]。文獻[11]指出，把上述粗產(chǎn)品加到正己烷中，加入A1。0和膨潤土，攪拌回流一段時間后趁熱過濾，濾液冷卻析出，可獲得符合質(zhì)量標準的產(chǎn)品，但實驗驗證仍有些指標達不到商業(yè)要求，為此本研究是先將HD一244粗品按～定比例投入到四氯乙烯和水溶液中(比例為1：1：3．5)，在攪拌情況下，用質(zhì)量分數(shù)為50％的NaOH溶液中和至pH=6～7，后升溫至80～85℃，攪拌20分鐘靜置分層，下層為含tfD一244的有機相，呋喃等雜質(zhì)進入水棚。對于水相中存在的產(chǎn)物，升溫繼續(xù)用四氯乙烯萃取，該有機相并入上述含產(chǎn)物的有機相中。含HD一244的四氯乙烯蒸餾收集四氯乙烯，循環(huán)使用，精產(chǎn)物用乙醇重結(jié)晶獲得。對精產(chǎn)物進行分析，若其純度和雜質(zhì)含量仍達不到商業(yè)質(zhì)量要求時(具體分析見2．2節(jié)有關(guān)內(nèi)容)，需再次除雜，具體可按下述方法進行：在裝有～定品牌的活性炭吸附管中，塔底裝上述精產(chǎn)物，通水蒸氣，水蒸氣汽提產(chǎn)物通過吸附管，收集管項產(chǎn)物，使用一定時問后，活性炭再生處理或廢棄，得到的產(chǎn)物即滿足本文所規(guī)定的要求。3．3．2提純：藝條件對HD一244產(chǎn)品收率和純度的影響提純工藝條件主要有萃取劑和吸附劑種類。萃取劑的種類有：正己烷、四氯乙烯、苯、四氯化碳等，結(jié)果見表9。表9 萃取劑的種類對HD一244粗品精制結(jié)果的影響吸附劑選用了活性氧化鋁、膨潤土、活性炭A、活性炭B、用于對經(jīng)過精制的HD一244的仍有些指標(微量)不合格樣品的去雜，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，活性炭A作為吸附劑具有特殊效果。第4章HD244產(chǎn)品的定量分析與定性表征4．1 HD244產(chǎn)品的定量分析方法a．分析儀器：美國PE公司產(chǎn)高效液相色譜儀(帶紫外可見分光光度檢測器，雙柱塞泵、色譜工作站等)b．分析條件：色譜柱25cm中4．6 mill，5 u m的C。或C。e柱流動相組成：70／30(V／V)甲醇／水溶液(色譜純甲醇，二次水)分析波長：入=254nm，235 nm，210 nm流動相流速1．5ml／minC．定量分析方法：用面積歸一百分率法d．分析過程：取一定量的HD一244樣品，用甲醇溶解，在不同波長下進樣分析，扣除甲醇溶劑峰后，面積歸一法計算HD一244的含量，任一波長下達不到2．1節(jié)指標，即產(chǎn)品不合格。分析譜圖見圖6圖6 樣品三氯生的液相色譜分析譜圖5．2 HD一2．44產(chǎn)品的定性表征a．HD一244質(zhì)譜圖結(jié)論a．通過以2，4一二氯苯酚為原料合成2，4，4’一三氯一2’一羥基二苯醚(HD一244)的工藝研究，打通了工藝流程，找出了最適宜的工藝條件，使以2，4一二氯苯酚計算的產(chǎn)物收率≥30％，高于國內(nèi)生產(chǎn)水平。b．用該工藝合成的HD一244產(chǎn)品，其產(chǎn)品質(zhì)量符合美國藥典(USP)和瑞士汽巴標準，并出口到法國、韓國和德國等地。致謝本文是在導師XXX的悉心指導下完成的。導師在論文選題、研究內(nèi)容和研究思路的制定，以及論文的編寫等方面都傾注了大量的心血。X老師為人謙虛、學識淵博、治學嚴謹，對學生循循善誘，這些都讓我終生難忘。并且在做畢業(yè)設(shè)計期間，是老師給了我很多鍛煉的機會，引導我在學術(shù)研究和工作方面一步一步的成長，使我的能力和素質(zhì)得到了長足的提升，為我在以后的工作學習過程打下了堅實的基礎(chǔ)，在此，向王老師表示衷心的感謝和深深的敬意！ 在課題研究期間，還得到了學院領(lǐng)導、輔導員陳云老師和同學們對本人的幫助和支持，在此表示衷心的謝意。參考文獻[1]禹茂章，世界精細化工手冊續(xù)編，化學工業(yè)部科學技術(shù)情報研究所，北京， (1986)，1003～1005。[2]朱泉，朱世琪，何瑾馨等，織物抗菌整理劑2，4，4’_三氯一2I羥基二苯醚的合成，中國紡織大學學報，17(3)(1991)487～455。[3]殷樹梅，許良忠，張書勝，2，4，4’_三氯～2’_羥基二苯醚的合成， 精細化工，17(6)(2000)，328～330。[4]Lund Richard B，Brown Glenn W，Process for theproduction and purification of 2，4，4+trichloro一2。一hydroxydiphenylether。US：4467117，1984—08—21。[5]Dills Stevens S，Lynch Donald M，Pan Pauline H，etal， Improved antiplaque positions prisinga bination of morpholinoamino alocohol andantimicr01ial agent， WO：9208442， 1992—05—29。[6]Teodoro Amando DI，Holzl Wemer，Reinehr Dieter，etal，Preparation of polyhalogen hydroxydiphenylether，EP：0875711 A1。1998—0l一27。[7]Ninth Supplement USP．NF， (2000)，4618～4620。[8]馮榮秀，宋健，李效軍等，三氯生的合成研究(I)，化學工業(yè)與工程，19(3)(2002)，229～232。[9]黃寬，王彥于，陳振初，新編有機合成化學，化學工業(yè)出版社，北京， (2002)，222～225。[10]段正康，合成三氯生殺菌劑影響質(zhì)量過程分析與控制，日用化學工業(yè)32(4)(2002)，61～64。[11]宋健，馮榮秀，李效軍等。三氯生的合成研究(II)[J]．化學工業(yè)與工程，19(4)(2002)，301～304。攻讀碩士學位期間已公開發(fā)表的論文[12]段正康，合成三氯生殺菌劑影響質(zhì)量過程分析與控制，日用化學工業(yè)， 32(4)(2002)，61～64。[13]段正康，楊運泉，用于二乙醇胺催化脫氫制備亞氨二乙酸鈉鹽的Cu／ZrO：的制備與表征，精細化工，17(6)(2002)，328～330。[14]葉洪平，段正康，楊運泉，二乙醇胺催化脫氫的Cu／ZrO：的制備條件研究，工業(yè)催化，12(1)(2004)，48～52。