【正文】 圖d:圖44 不同轉(zhuǎn)化率聚合物分子量分布 聚合物樣品采集數(shù)據(jù)匯總?cè)绫?3表示。 表43聚合釜轉(zhuǎn)化率測定數(shù)據(jù)時間 9:00 9:00 9:00 9:00 攪拌轉(zhuǎn)數(shù)rpm132135135138138142142145轉(zhuǎn)化率%分子量分布寬度D 聚合反應(yīng)轉(zhuǎn)化率提高分析聚合釜內(nèi)部結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)符合流體流動原理，歷經(jīng)約98次分子間聚合反應(yīng)，其循環(huán)反應(yīng)過程類同圖41所示。聚合反應(yīng)轉(zhuǎn)化率影響因素由表42數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)，可見攪拌轉(zhuǎn)速需要控制；由表44數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)，可見提高反應(yīng)轉(zhuǎn)化率，分子量分布寬度變窄，利于分子量分布控制。理論計(jì)算聚合反應(yīng)轉(zhuǎn)化率控制在81%以上，經(jīng)實(shí)際測定、現(xiàn)場分析，提高反應(yīng)轉(zhuǎn)化率措施：1. 最佳攪拌轉(zhuǎn)數(shù)控制（140177。2）Rpm，否則，影響反應(yīng)轉(zhuǎn)化率。攪拌轉(zhuǎn)速低，聚合反應(yīng)不充分，過低，分子間聚合熱增大，加速聚合反應(yīng)，最終凝結(jié)為大塊，容易造成生產(chǎn)事故；過高，引起釜內(nèi)物料飛濺，同時，易將氧氣吸入漿料中，造成K2S2O 8 活性降低，從而影響聚合反應(yīng)轉(zhuǎn)化率。2. 聚合釜攪拌轉(zhuǎn)速高，造成物料反應(yīng)轉(zhuǎn)化率低。由圖43可見，物料沿折流板飛濺，且物料注入口與物料溢出口間夾角?。?00），易形成物料短路，部分物料未反應(yīng)便由溢流口流出，若增大物料注入口與溢出口間夾角，適當(dāng)控制攪拌轉(zhuǎn)速，防止物料飛濺，保證物料反應(yīng)充分，會對提高反應(yīng)轉(zhuǎn)化率有利。，3. 聚合釜工藝條件和攪拌轉(zhuǎn)速最佳控制，進(jìn)一步提高反應(yīng)轉(zhuǎn)化率，防止物料短路是關(guān)鍵。目前聚合釜內(nèi)物料進(jìn)、出口間夾角為900，改變聚合釜內(nèi)物料進(jìn)入位置，增大其進(jìn)、出口間夾角，將會使物料反應(yīng)更加充分，達(dá)到提高轉(zhuǎn)化率目的。第5章 聚合釜進(jìn)料位置優(yōu)化 聚合釜進(jìn)料位置改變方案制定（一）基于對聚合反應(yīng)轉(zhuǎn)化率影響因素的理論分析，結(jié)合實(shí)際生產(chǎn)，于2005年10月9日，利用聚合釜停車檢修時間，改變聚合釜內(nèi)物料進(jìn)入位置，與物料溢出口間夾角由原來900增至1800。如圖51所示?，F(xiàn)場施工一天。 聚合釜進(jìn)料位置改變后數(shù)據(jù)測定聚合釜穩(wěn)定運(yùn)行48小時后，連續(xù)取樣分析，以6天為單位，測定聚合反應(yīng)轉(zhuǎn)化率、聚合物分子量分布（如圖52所示），并跟蹤產(chǎn)品疵點(diǎn)情況，此數(shù)據(jù)跟蹤在聚合釜兩個運(yùn)行周期內(nèi)進(jìn)行，結(jié)果如表51表示。 e f圖52 聚合物分子量分布表51 聚合物樣品采集數(shù)據(jù)時間9：009：009：00 9：00平均攪拌轉(zhuǎn)數(shù)rpm138142138142138142138142138142特性粘度η轉(zhuǎn)化率% 聚合釜進(jìn)料位置改變前后數(shù)據(jù)對比表52 聚合釜進(jìn)料位置改變前后樣品數(shù)據(jù)對比內(nèi)容特性粘度η轉(zhuǎn)化率%分子量分布寬度D產(chǎn)品疵點(diǎn)mg/h改造前方案（一）上表可見：聚合釜進(jìn)料位置改變后， 個百分點(diǎn)，聚合物分子量分布寬度變窄，產(chǎn)品疵點(diǎn)降低，從數(shù)據(jù)分析上，證實(shí)聚合物質(zhì)量得到一定優(yōu)化，證明方案（一）實(shí)施成功。 聚合釜進(jìn)料位置改變方案制定（二）通過方案（一）實(shí)施，設(shè)想結(jié)果得到證實(shí)，在此基礎(chǔ)上制定了方案（二）。擬通過繼續(xù)增大物料進(jìn)、出口間夾角，使釜內(nèi)物料參與反應(yīng)能力加強(qiáng)，于2005年11月21日實(shí)施進(jìn)一步增大物料進(jìn)、出口相對位置間夾角（1800→2700），希望進(jìn)一步提高聚合反應(yīng)轉(zhuǎn)化率。聚合釜進(jìn)料位置改變后的示意圖如圖53所示。 聚合釜進(jìn)料位置改變后數(shù)據(jù)測定聚合物樣品采集分析同方案（一），測試結(jié)果如表53表示： hg圖54 聚合物分子量分布表53 聚合物樣品采集數(shù)據(jù)時間 9：009：00 9：009：00 平均攪拌轉(zhuǎn)數(shù)Rpm138142138142138142138142138142特性粘度η轉(zhuǎn)化率%分子量分布寬度D__產(chǎn)品疵點(diǎn)mg/h 聚合釜進(jìn)料位置改變前后數(shù)據(jù)對比表54 聚合釜進(jìn)料位置改變前后樣品數(shù)據(jù)對比內(nèi)容特性粘度轉(zhuǎn)化率%分子量分布寬度產(chǎn)品疵點(diǎn)mg/h改造前方案（一）方案（二）上表可見：聚合釜進(jìn)料位置實(shí)施方案（二）改造后，樣品采集數(shù)據(jù)匯總，結(jié)果均比方案（一）好，尤其聚合反應(yīng)轉(zhuǎn)化率又提高近一個百分點(diǎn)，其它分析指標(biāo)明顯改善，產(chǎn)品質(zhì)量大幅度提高，達(dá)到預(yù)期目的。實(shí)踐證明增大聚合釜物料進(jìn)、出口間夾角，能夠進(jìn)一步提高聚合反應(yīng)轉(zhuǎn)化率，同時聚合物質(zhì)量得到實(shí)質(zhì)性優(yōu)化。 第6章 結(jié)論第6章 結(jié) 論干法腈綸聚合物是由丙烯腈（AN）、丙烯酸甲酯（MA）、苯乙烯磺酸鈉（SSS）三種單體結(jié)合而成的三元共聚物，合理控制三單體間最佳比例，有助于對聚合物分子量分布控制，提高纖維玻璃化溫度（Tg），最終降低纖維疵點(diǎn)，提高產(chǎn)品優(yōu)級品率。聚合反應(yīng)工藝條件苛刻，相互間制約因素多，準(zhǔn)確控制聚合釜溫度、釜內(nèi)pH值，對反應(yīng)體系很關(guān)鍵，特別是加強(qiáng)高聚物中硫的控制，至關(guān)重要。是整個聚合反應(yīng)控制核心。特性粘度是衡量聚合物質(zhì)量重要指標(biāo)之一，提高聚合物相對分子量，限制分子量分布寬度，降低第二單體（MA）含量，控制第三單體（SSS）加入量，有利于改善聚合物質(zhì)量，保證纖維玻璃化溫度（Tg）高值，從而降低纖維疵點(diǎn)產(chǎn)生機(jī)率。聚合物分子量分布變化直接影響纖維玻璃化溫度（Tg）和疵點(diǎn)，同時對纖維韌性，斷裂強(qiáng)度和可紡性有很大貢獻(xiàn)。反應(yīng)體系中，鍵增長占主導(dǎo)地位，適當(dāng)控制好端基硫來源比例，能有效控制聚合物分子量及其分布。聚合釜進(jìn)料位置改造后，提高了聚合反應(yīng)轉(zhuǎn)化率，聚合物相對分子量分布寬度明顯變窄，纖維產(chǎn)品中疵點(diǎn)得到降低，產(chǎn)品優(yōu)級品率提高20%，目前達(dá)到95%以上。實(shí)踐證明，聚合釜進(jìn)、出料間角度增大，保證物料反應(yīng)充分，降低損失，提高聚合反應(yīng)轉(zhuǎn)化率。其角度越大越好，但介于實(shí)際布局空間所限，此項(xiàng)工作有待于進(jìn)一步探索和研究。目前，已取得良好的經(jīng)濟(jì)效益。 符號表符 號 表Dg 聚合物聚合度K 聚合單體共聚速率常數(shù)r 聚合單體竟聚率Tg 共聚物玻璃化溫度Y 聚合反應(yīng)轉(zhuǎn)化率% 聚合物平均分子量EGT 聚合物端基滴定度Rpm 聚合釜攪拌轉(zhuǎn)數(shù)η 聚合物特性粘度D 聚合物分子量分布寬度R0 自由基M 聚合單體S 岐化終止鏈轉(zhuǎn)移劑Nn 聚合物分子鏈總數(shù)量Kp 聚合物鏈增長速率常數(shù)Kt 聚合物鏈終止速率常數(shù)Pn′ 鏈岐化終止聚合物分子鏈數(shù)量Pn ″ 鏈偶合終止聚合物分子鏈數(shù)量f 分子擴(kuò)散引發(fā)效率 參考文獻(xiàn)參 考 文 獻(xiàn)1 撫順腈綸化工廠．杜邦腈綸纖維工藝說明．天津市和平翻譯公司：1991．812．2 侯文順．高聚物生產(chǎn)技術(shù)．北京：化學(xué)工業(yè)出版社，2001．147150、336337．3 董世震．合成纖維生產(chǎn)工藝學(xué)．紡織工業(yè)出版社，1981．6368．4 趙德仁 張慰盛．高聚物合成工藝學(xué)（二）．北京：化學(xué)工業(yè)出版社，2001．525380382．5 張旭之．丙烯衍生物學(xué)．北京：化學(xué)工業(yè)出版社，1998．148150、153154．6 腈綸裝置工藝學(xué)．撫順腈綸化工廠，1989．2324．7 董紀(jì)震，羅鴻烈，（上冊，第二版），北京：紡織工業(yè)出版社，1993. 238 沃爾默特（德）．高分子材料化學(xué)．北京：科學(xué)出版社，1982．6062．9 美國杜邦研究報(bào)告．《奧綸紡織技術(shù)回顧》 《溶劑擴(kuò)散研究》．10 SHEN JiaCong（沈家驄） YANG MeiLin（楊梅林）．Acta Scientiaum Naturalium Universitatis Jilinensis（吉林大學(xué)自然科學(xué)學(xué)報(bào)）．1981,（3）：72．11 MA SiLiang（馬駟良） YANG MeiLin（楊梅林）．Symposium on Mathematics Science（數(shù)學(xué)科學(xué)學(xué)術(shù)研討會論文集）．Chang Chnu：Jilin ，1992，12 美國杜邦研究報(bào)告．《奧綸紡織技術(shù)回顧》 《溶劑擴(kuò)散研究》．石油大學(xué)（北京）碩士論文 致謝13 Thom as W M，Malison WC. Petroleum Refiner，1961.（40）：21114 李伯秋，趙建青，；16（4）：115 [蘇聯(lián)]（上冊）.：纖織工業(yè)出版社，.16 [美]考夫曼HS，：科學(xué)出版社，1986：285.17 ：紡織工業(yè)出版社，18 ：紡織工業(yè)出版社，.19 陳稀，：紡織工業(yè)出版社，1988. 69.[M].北京：化學(xué)工業(yè)出版社，1983. 16520121 [M].北京：高等教育出版社，22 Potter R A. Molecular Iight Distribution of Orlon With Fibers Plant，.23 [M].天津：天津和平翻譯公司，.24 ：高等教育出版社，25 化學(xué)工程手冊（2）化學(xué)工業(yè)出版社，26 J MEDEK和IVAN FORT ，3077（1979）.27腈綸裝置設(shè)備規(guī)格書（上冊）.撫順腈綸化工廠，天津華企翻譯公司，.28 焦劍，.