【正文】 。A [Co(ONO)(NH3)5]SO4 硫酸一亞硝酸五氨根合鈷（III） B [Co(NH3)5H2O]Cl3 三氯化一水五氨合鈷(Ⅲ)C [PtCl(NO2)(NH3)4]CO3 碳酸一硝基一氯四氨合鉑（IV）D [CrBr2(H2O)4]Br?2H2O 二水合溴化二溴四水合鉻（III） 3．下列物質(zhì)是順磁的為 A. [Zn (NH3)4]2+ B. [Co (NH3)6]3+C. [TiF4] D. [Cr (NH3)6]3+4．[Fe(CO)5]的磁矩為零。它的空間構(gòu)型為 A. 三角錐形 B. 四方形 C. 三角雙錐形 D. 四方錐形5．對于配合物[Cu(NH3)4][PtCl4]，下列說法正確的是 A. 前面部分是外界 B. 后面部分是外界C. 兩部分都是配離子 D. 兩部分都是外界6．價鍵理論的解釋正確的是 A. 不是所有的中心原子都能生成內(nèi)軌型配合物B. 不是所有的中心原子都能生成外軌型配合物C. 中心離子用于形成配位鍵的軌道是雜化軌道D. 正電荷高的中心離子形成的配合物都是雜化軌道7．K3[FeF6]的磁矩比K3[Fe(CN)6]大，可以解釋為 A. 中心離子的氧化數(shù)不同B. F對中心離子的影響更大C. 配位原子的電負性不同D. CN是弱的電子接受體8．根據(jù)晶體場理論，判斷高自旋配合物的判據(jù)為 A. 分裂能大于成對能 B. 電離能大于成對能 C. 分裂能大于成對能 D. 分裂能小于成對能9．[ Ni(CN)4]的空間構(gòu)型是 A. 正四面體 B. 正四方錐 C. 平面四方形 D. 變形四面體 10．用硫酸處理可以取代化合物中的Cl，但氨的含量不變，用硝酸銀處理有三分之一的Cl 沉淀，判斷化學(xué)式為 A. [Co (NH3)4] Cl3 B. [Co (NH3)4Cl3] C. [Co (NH3)4 Cl] Cl2 D. [Co (NH3)4 Cl2] Cl11．在配位滴定中用返滴定方法測定Al3+，若在pH=5～6時返滴定過量的EDTA，應(yīng)選用的標(biāo)準(zhǔn)溶液為 A. Al3+ B. Ca2+ C. Zn2+ D. Ag+ 12．金屬指示劑的封閉現(xiàn)象是由于 A. MN比MY更穩(wěn)定 B. MY比MN更穩(wěn)定C. MY比MIn更穩(wěn)定 D. MIn比MY更穩(wěn)定13．在pH為9的NaF溶液中，aThF=，aTh(OH)=， aY(H)=， =， 為 A. 2 B. C. D. 14．在配位滴定中，下列有關(guān)酸效應(yīng)的敘述，正確的是 A. 酸效應(yīng)系數(shù)愈大，配合物的穩(wěn)定性愈大 B. 酸效應(yīng)系數(shù)愈小，配合物的穩(wěn)定性愈大 C. pH愈大，酸效應(yīng)系數(shù)愈大 D. 酸效應(yīng)系數(shù)愈大，配位滴定曲線的pM突躍范圍愈大15．在Fe3+，Zn2+共存的溶液中，用EDTA測定Fe3+，要消除Zn2+的干 擾，最簡便的是 A. 沉淀分離法 B. 控制酸度法 C. 配位掩蔽法 D. 離子交換 16．酸效應(yīng)曲線不能回答的問題是 A. 進行各金屬離子滴定時的最低pH值B. 在一定pH值范圍內(nèi)滴定某種金屬離子時，哪些離子可能有干擾C. 控制溶液的酸度，有可能在同一溶液中連續(xù)測定幾種離子 D. 準(zhǔn)確測定各離子時溶液的最低酸度17．用EDTA滴定Bi3+時，為了消除 Fe3+的干擾，采用的掩蔽劑是 A. 抗壞血酸 B. KCN C. 草酸 D. 三乙醇胺18．在強酸性介質(zhì)中，以二甲酚橙為指示劑，測定Zn EDTA配合物的EDTA 組分，需使用的標(biāo)準(zhǔn)溶液是 A. Pb(NO3)2 B. Bi(NO3)3 C . CdSO4 D. CaCl2 19．用指示劑 ( In )，以EDTA ( Y ) 滴定金屬離子M時常加入掩 蔽 劑 (X) 消除某干擾離子 (N) 的影響。不符合掩蔽劑加入條件的是 A. KNX＜KNY B. KNX ＞＞ K NY C. KMX ＜＜KMY D. KMIn＞KMX20．已知AgBr的 = ，[Ag(NH3)2]+的= ，則AgBr 在 molL1 NH3 溶液中的溶解度 （molL1）為 A. B. C. 0. D. 二、填空題(每空1分，17分)1．根據(jù)磁矩可以判斷 [Mn(CN)6]4 (μ= .)是_________ （高或低）自旋的；[CoF6]3 (μ=.) 是_________ （“高”或“低”）自旋的。2．在pH大于12時，EDTA以_________形式存在，若不存在其他的副反應(yīng)，此時MY配合物穩(wěn)定常數(shù)___________條件穩(wěn)定常數(shù)。3．在pH=1的Bi3+、Pb2+離子濃度共存的體系中，可用___________方法滴定Bi3+、而Pb2+不干擾。4．由于Fe3+與鉻黑T形成的配合物的穩(wěn)定性比Fe3+與EDTA形成的配合 物的 定性大，所以Fe3+對鉻黑T有____________ 作用。5．以鉻黑T作指示劑，用EDTA滴定Zn2+。當(dāng)有少量Fe3+，Al3+ 存在時，看不到終點顏色變化，這是由于 _______________ 。6．某金屬指示劑在溶液中存在下列平衡：已知H6In至H2In4各型體均呈黃色， Hin5和In6為紅色，它們的金屬離子配合物 (MIn) 均為紅紫色。此指示劑適宜在pH 范圍使用。7．欲用EDTA滴定含有Zn2+ ， Al3+混合溶液中的Zn2+時，可用 ________________掩蔽 Al3+， 使其生成穩(wěn)定性較好的 ______ 配離子，以消除Al3+的干擾。8．金屬指示劑之所以能指示滴定過程中金屬離子濃度的變化情況，是由于__________的顏色與____________的顏色有明顯的不同。9．用EDTA 溶液滴定Cu2+溶液時，如果滴定物的濃度和氨性緩沖溶液用量一定時，則該滴定反應(yīng)的pCu突躍范圍取決于 ____ _____。10．在含有酒石酸和KCN的氨性溶液中，用EDTA滴定Pb2+、Zn2+混合溶液中的Pb2+、Zn2+,酒石酸的作用是 、KCN的作用是 。11．EDTA滴定反應(yīng)的pM突躍范圍大小，取決于人們對滴定分析的____________ 以及滴定反應(yīng)的_____________________ 。二、判斷是非，并說明理由（每題2分，共12分）1．配位滴定鋁時，常用返滴定法或置換滴定法。2．配位滴定中常用的標(biāo)準(zhǔn)溶液是乙二胺四乙酸。 3．配位劑的濃度越大，生成的配合物的配位數(shù)就越大。 4．配合物由內(nèi)界和外界兩部分組成。5．配位數(shù)就是配體的數(shù)目。6．配離子的電荷等于中心離子的電荷。三、簡答題（每題3分，共12分）1．為什么大多數(shù)過渡金屬的配離子是有色的？2．為什么AgBr沉淀可溶解于KCN溶液，而Ag2S不溶？3．配位滴定為何要控制酸度？如何控制？4. 不經(jīng)分離用配位滴定法在含有Fe3+的試液中測定Bi3+；試設(shè)計簡要方案（包括滴定劑、酸度、指示劑，所需其他試劑以及滴定方式）。已知lgK FeY = ， lgKBiY = 。 四、計算題（3分+4分+6分+6分+9分）1．計算下列反應(yīng)的平衡常數(shù)，并判斷反應(yīng)方向： [HgCl4]2+4I = [HgI4]2+4Cl 2．100 L1的AgNO3溶液，加入過量NH3H2O后，稀釋至200 mL。若此溶液中游離NH3的濃度為1molL1，求溶液中Ag+的濃度 。( 已 知 [Ag(NH3)2]+的 lgb1 = ， lgb2 = ) L1 Ni(NO3)2溶液，加入NH3 NH4Cl緩沖溶液后，稀釋至100mL，此時溶液pH= 10，L1。計 算：（1） 鎳的副反應(yīng)系數(shù) ； （2）鎳與EDTA配合物的條件穩(wěn)定常數(shù)； （3） 在此條件下能否用EDTA的標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定Ni2+ 。（已 知 [Ni(NH3)6]2+的 lgb1 ~ lgb6 為 ： ； ； ；； ； ；pH= 10 時， lgaY(H) = ，lgaNi(OH) = 0 ，= ） 4．溶液中Ca2+和Zn2+102 molL1，102 molL1EDTA溶液滴定Ca2+到終點時，[CN]= molL1。（1）問能否準(zhǔn)確滴定？（2）求滴定Ca2+的適宜pH范圍。pH lgaY(H) 5． molL1的硝酸銀溶液中加入10molL1的氨水30ml，并加水稀釋到100mL，計算：（1）混合溶液中各種離子的濃度。（2），有無氯化銀沉淀析出？阻止氯化銀沉淀析出，原來混合溶液中氨水的濃度最低是多少？（3）？要阻止其析出原溶液中溴化銀濃度最低是多少？參考答案一、選擇題 二、填空題1．低，高 2．分子；等于3．用控制酸度4．封閉5．Fe3+，Al3+對指示劑封閉6．7．氟化鈉，[AlF6]38．金屬指示劑配合物MIn、處于游離態(tài)的指示劑In9．金屬離子副反應(yīng)系數(shù) 10．輔助配位劑；掩蔽劑11．準(zhǔn)確度、條件穩(wěn)定常數(shù)和金屬離子初試濃度 三、判斷是非，并說明理由1．對，原因（1）在室溫下，Al3+與EDTA反應(yīng)速率慢； （2）Al3+會引起指示劑封閉； （3）Al3+易水解成多羥基配合物，使配位比不恒定。2．錯，因為乙二胺四乙酸在水中的溶解度較低，常使用其二鈉鹽。 3．錯，影響配位數(shù)的主要因素是中心離子和配體的電荷數(shù)以及中心離子和配體的半徑。4．錯，有的配合物只有內(nèi)界，如[PtCl2(NH3)2],[CoCl3(NH3)3]。5．錯，應(yīng)區(qū)分單齒配體和多齒配體情況，單齒配體形成的配合物中配位數(shù)就是配位體的數(shù)目，多齒配體形成的配合物的配位數(shù)就不等于配位體的數(shù)目。6．錯，配體是陰離子，如F，CN，其形成的配離子的電荷數(shù)等于中心離子與配位體電荷的代數(shù)和。四、簡答題（略）五、計算題1． =1014 2．解： = 1 + b1c(NH3)+b2c(NH3)2 = 180。107 混 合 后= L1 c (Ag+ ) = = 180。109molL1 3．解：（1）= 1+ + + + + + = = 180。104 （2） = lg= = （3） 混合后， c(Ni2+) = L1 = 2 + = 6 所以，能在該條件下直接滴定Ni2+。 4．解：（1）判別能否準(zhǔn)確滴定Ca2+，只需判別符合準(zhǔn)確滴定Ca2+時允許的pH所對應(yīng)的αY是否大于αY(Zn)即可。通常認為可準(zhǔn)確滴定的條件為：△pM/=, 結(jié)果誤差在177。％之內(nèi)，允許αY最高值為 lg(αY)max = lgK(CaY) －8=－8=因CN對Zn2+有掩蔽作用，已知它們的配合物的lgβ4=，則 αZn(CN) = 1+β4 [CN]4=1 + = 只要pH不大于12，OH對Zn2+的配位作用可忽略，因此 [ Zn2+] = αY(Zn) = 1+K(ZnY)[ Zn2+] =1 += 可見，αY＞αY(Zn)，Ca2+可被準(zhǔn)確滴定。（2）求滴定Ca2+的適宜pH范圍。最低pH： αY(H)= (αY)max－K(ZnY)[ Zn]sp= －= 查表知，對應(yīng)pH=。最高pH：已知Ca (OH)2的pKsp= pH= －[pKsp+lgc(Ca)] = －[+lg(102 )]=因此，滴定Ca2+~5．解：c(NH3)=1000%247。 molL1=L1混合后C(NH3)=30247。100 molL1= molL1c (Ag+) =247。100 molL1= molL1（1） Ag+ + 2 NH3 ? [Ag(NH3)2+]+H2O平衡時濃度/molL1 x +2 x x代入形成常數(shù) 表達式，計算x=1010 molL1c (Ag+) =1010 molL1, 則c(NH3)= molL1，c[Ag(NH3)2] += molL1（2）加入氯化鉀后，c(Cl)=247。247。1 molL1= molL1J=1010=1012＜=1010此時沒有AgCl沉淀生成。要阻止AgCl沉淀，c (Ag+) ≤(1010247。) molL1=108 molL1則氨水的濃度最小為：c(NH3) ≥ molL1 = molL1（3）c(Br)=(247。247。) molL1=L1 J=1010=1012＞ =1013此時，有AgBr 沉淀生成。若要阻止AgBr 沉淀生成，則c(Ag+) ≤1013247。 molL1=1011(molL1)c (NH3) ≥ = molL1由（2）（3）結(jié)果比較，A