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環(huán)己烷綠色催化氧化法生產(chǎn)環(huán)己酮可行性研究報告-資料下載頁

2025-05-14 08:38本頁面
  

【正文】 大亞灣常年盛行東南風,冬春強風季節(jié)風向多為北、北西, 米/秒,最大風速為 29 米/秒,八級以上大風年平均出現(xiàn) 11 天。● 霧況 霧天一般集中在冬春兩季,以每年 11 月至次年 2 月為盛,常見于早上霧大,有霧日為 18 天。● 濕度 年平均濕度為 78%,每年 10 月至次年 2 月相對濕度為 6567%,每年 3 月至 9 月相對濕度為 8086%。 基礎設施 供電、電源情況電路配套設施完善,新建和改造高低壓線路 160 公里,新建和增容改造 11 萬伏變電站各 1 座,正在籌建 11 萬伏變電站 2 座,22 萬伏變電站 1 座。 供水、水源情況霞涌的淡水資源純凈而豐富,已建成庫容量為 2300 萬立方米的城鎮(zhèn)供水調(diào)節(jié)水庫和日產(chǎn) 萬噸的自來水廠,能保證霞涌發(fā)展的生活、生產(chǎn)供水。 運輸區(qū)域內(nèi)交通發(fā)達,每天往返香港的高速豪華客輪,對外開放的 萬噸級綜合性深水良港,已建成的公路,鐵路有東西走向的澳霞公路,南北貫通的新澳大道,廣惠高速,廣汕公路 324 國道,惠河高速,惠深高速,深汕高速,惠澳大道,廣深高速,惠澳鐵路,廣梅汕鐵路經(jīng)國家批準動工的京九鐵路支線惠澳鐵路,規(guī)劃興建的深澳沿海一級公路,正在緊張施工的惠澳疏港大道,織就了四通八達的交通網(wǎng)絡。 通信情況通訊發(fā)達,已建成交換機總?cè)萘? 萬門,還建成移動通訊基地站、模擬站和數(shù)字站各 1 個,除開辦了國內(nèi)、國際直撥電話、電傳專線、用戶中繼、普通專機要通信、電報、移動通信等業(yè)務外,還開通了分組交換 DDN,國際互聯(lián)網(wǎng)、視聆通網(wǎng)等數(shù)據(jù)業(yè)務。 施工勞動力來源xx 市雇傭人才訓練有素,勞動力資源豐富。外商投資企業(yè)現(xiàn)有職工 60 余萬人。同時全市每年新增兩三千大中專畢業(yè)生和經(jīng)過各種專業(yè)培訓的雇傭工人近萬名投入人才市場,可滿足外商投資企業(yè)的用人需要。 社會經(jīng)濟條件 霞涌辦事處為投資者提供無條件的服務,辦事從立項、審批、工商登記、海關備案、稅務登記等業(yè)務,提供一個良好的投資環(huán)境,霞涌黨政機關及各部門,營造了一個祥和、安定的投資環(huán)境,提供給投資者去奮發(fā)圖強、實現(xiàn)企業(yè)的最高目標。 市投資優(yōu)惠政策:● 生產(chǎn)性外商投資企業(yè),經(jīng)營期 10 年以上的,從開始獲利年度起,第一、二年免征企業(yè)所得稅,第三至第五年減半征收所得稅(免二減三) ?!?被認定為產(chǎn)品出口型 的企業(yè),按規(guī)定享受 免二減三 期滿后,凡當年出口產(chǎn)品產(chǎn)值達到當年企業(yè)產(chǎn)品產(chǎn)值的 70%以上的,按稅法規(guī)定減半征收所得稅?!?被認定為技術先進型 的企業(yè),按規(guī)定享受免二減三 期滿后,如仍屬技術先進型 企業(yè),可延長三年減半征收企業(yè)所得稅?!?外商投資企業(yè)的外國投資者,將從企業(yè)取得的利潤直接再投資于該企業(yè),增加注冊資本,或者作為資本投資開辦其他外商投資企業(yè),經(jīng)營期不少于五年的,經(jīng)投資者申請,稅務機關批準,退化其再投資部分已繳納的所得稅稅款?!?投資于國家鼓勵類和限制(乙)類的外商投資企業(yè),投資總額內(nèi)的進口設備免征進口環(huán)節(jié)稅?!?設在我市仲愷高新技術產(chǎn)業(yè)開發(fā)區(qū)內(nèi)的高新技術企業(yè),減按 15%的稅率征收企業(yè)所得稅。● 設在大亞灣經(jīng)濟技術開發(fā)區(qū)內(nèi)的生產(chǎn)性企業(yè),減按 15%的稅率征收企業(yè)所得稅。 總圖布置及主要建筑物、設備概況廠區(qū)總占地面積(圍墻內(nèi))為 51643m2,建筑物占地 m2,建筑總面積 m2。道路占地(圍墻內(nèi))14800 m2,綠化面積為 19130 m2,其中建筑占總面積 29%,綠地面積占總面積的 %。建筑圍墻長度為 946m。廠區(qū)分為生產(chǎn)區(qū)、生產(chǎn)輔助區(qū)和職工生活區(qū)三大部分。其中,生產(chǎn)區(qū)由氧化反應區(qū)、環(huán)己烷分離區(qū),環(huán)己醇脫氫區(qū)、環(huán)己酮分離區(qū)、催化劑生產(chǎn)區(qū)、原料儲存區(qū)、產(chǎn)品儲存區(qū)和儀表樓組成。生產(chǎn)輔助區(qū)由辦公樓、科研質(zhì)檢樓、倉庫辦公樓、地磅、貨物裝卸點、后勤中心和機修室、供水泵房、配電房、冷凍房、蓄水塔、污水處理池、加熱爐室、鍋爐室、廢堿焚燒處理室、燃料堆放區(qū)等組成。職工生活區(qū)由宿舍樓、飯?zhí)?、醫(yī)療室和職工活動中心組成。生產(chǎn)區(qū)位于廠區(qū)西面,長 70 米,寬 42 米。生產(chǎn)區(qū)東面有一塊 4542 米的預留用地,供以后擴大生產(chǎn)用。生產(chǎn)區(qū)的南面是污水處理池、冷凍房、配電房、蓄水塔、供水泵房,再南面是廢堿焚燒處理室、鍋爐室及燃料堆放區(qū)。它們離生產(chǎn)區(qū)和儲罐區(qū)都有一定距離,因此不會造成安全隱患。原料儲存區(qū)位于廠區(qū)的南面,長 70 米,寬 36 米。區(qū)內(nèi)放置 6 個儲罐,每個均為直徑為 13 米的立式儲罐。儲罐間距為 10 米。環(huán)己酮儲存區(qū)位于原料儲存區(qū)的北面,長 70 米,寬 36 米。區(qū)內(nèi)放置 6 個儲罐,每個均為直徑為 13 米的立式儲罐。儲罐間距為 10 米。罐區(qū)側(cè) 10 米寬的廠內(nèi)道路為主要物流通道。廠區(qū)的東北側(cè)為倉庫辦公樓、地磅、貨物裝卸點。西北面為直徑 13 米的己二酸儲罐和其他小型儲罐。正門進入,西面為科研質(zhì)檢樓、倉庫辦公樓,東面是廠部辦公樓、停車場和機修。辦公樓東面為人流通道。通道東側(cè),由北到南依次是飯?zhí)?、職工活動中心、宿舍樓和醫(yī)療室。由于廠區(qū)常年受東南風及北風影響,廠區(qū)內(nèi)生產(chǎn)區(qū)和焚燒區(qū)的廢氣不會被吹到生活區(qū)。生產(chǎn)區(qū)內(nèi)布置請參閱設備布置圖。第五章 工廠技術方案 項目組成 生產(chǎn)工序本項目按照生產(chǎn)順序的要求分為催化劑制取工序,環(huán)己烷氧化工序,環(huán)己烷回收工序和環(huán)己酮精餾工序。 配套工程本項目的配套工程包括倉儲、土建、電氣及動力供應等工程。 產(chǎn)品開發(fā)改進 設計原則本項目是運用了最新的技術成果,運用金屬卟啉仿生催化法生產(chǎn)環(huán)己酮。相對于現(xiàn)行的環(huán)己酮生產(chǎn)工藝(鈷鹽催化法)而言,仿生催化法具有高轉(zhuǎn)化率,高選擇性,低消耗,低污染等優(yōu)點,可以實現(xiàn)環(huán)己酮產(chǎn)量和企業(yè)利潤的提高。其投資回報率高,經(jīng)濟效益和社會效益顯著,具有良好的前景。 生產(chǎn)指標及工藝參數(shù) 產(chǎn)品環(huán)己酮年產(chǎn)量及產(chǎn)品指標表 5-1 環(huán)己酮產(chǎn)量與產(chǎn)品等級年產(chǎn)量/萬噸 純度(質(zhì)量)/% 等級10 一等品表 5-2 技術要求純度(質(zhì)量)/% ≧ 色度/hazen 單位(鉑鈷色號) ≦ 25密度/(g/cm 3) ~948在 0℃, 餾程范圍/℃ ≦ ~餾出 95 ml 時的溫度間隔/℃ ≦ 3水分的質(zhì)量分數(shù)/% ≦ 酸度(以乙酸計)的質(zhì)量分數(shù)/% ≦ 折光率 由供需雙方協(xié)定 工藝參數(shù)及技術指標表 5-3 環(huán)己烷氧化工序工藝條件原料流率 氧化壓力 Mpa 皂化壓力 MPa氧化溫度 150℃ 皂化溫度 90℃催化劑濃度 3mg/L 皂化用 NaOH 濃度 130g/L轉(zhuǎn)化率 % NaOH 溶液流量 立方米/小時選擇性 91% 水洗用水流量 294 立方米/小時表 5-4 環(huán)己烷回收工段工藝控制指標名稱 控制范圍 名稱 控制范圍環(huán)己烷一塔塔頂溫度80177。 3℃ 環(huán)己烷二塔塔頂溫度 60177。 5℃塔釜溫度 100177。 5℃ 塔釜溫度 135177。 5℃回流比 ~ 回流比 3塔釜含環(huán)己烷 20177。 5℃ 塔頂真空度 104 帕塔頂環(huán)己烷中含環(huán)己酮 ≦%塔釜液含環(huán)己烷 ≦%環(huán)己烷一塔再沸器蒸汽表壓(~)10 5帕環(huán)己烷二塔再沸器蒸汽表壓(~)10 5帕進料流率 kg/h 進料流率 kg/h塔頂產(chǎn)品流率 kg/h 塔頂產(chǎn)品流率 kg/h塔底產(chǎn)品流率 kg/h 塔底產(chǎn)品流率 kg/h表 5-5 環(huán)己酮﹑環(huán)己醇精餾塔工藝控制指標指標 控制范圍 指標 控制范圍環(huán)己酮塔塔頂溫度70177。 2℃ 環(huán)己醇塔塔頂溫度60~80℃塔釜溫度 125177。 2℃ 塔釜溫度 120~130℃中部溫度 102177。 2℃ 塔頂真空度 (~) 104帕塔頂真空度 (~) 104帕再沸器蒸汽表壓 (~) 105帕再沸器蒸汽表壓 (3~5) 10 5帕 回流比 1回流比 4~5 精環(huán)己醇純度 ≧92%塔釜液含環(huán)己酮量≦5%精環(huán)己酮純度 ≧%X 油中含環(huán)己醇量 ≦1%進料流率 kg/h 進料流率 kg/h塔頂產(chǎn)品流率 kg/h 塔頂產(chǎn)品流率 kg/h塔底產(chǎn)品流率 kg/h 塔底產(chǎn)品流率 kg/h表 5-6 環(huán)己醇脫氫反應系統(tǒng)工藝控制指標進料流率 kg/h 加料泵出口壓力 (~)10^4 帕反應溫度 350℃~400℃ 煙氣壓力 ≧10 3帕蒸發(fā)器溫度 180℃~200℃ 爐膛負壓 49~98 帕過熱器溫度 280℃~390℃ 煙氣含氧 ﹥10%煙氣入口(沖淡室)溫度450℃~550℃ 煙氣含一氧化碳 %循環(huán)鼓風機入口溫度 ≦300℃ 點火前分析含氧 ﹥20%排煙溫度 ≧200℃爐膛溫度 900℃~1200℃點火前含一氧化碳 ≦% 工藝原理和流程 催化劑生產(chǎn)原理鈷卟啉催化劑的合成(Adler 合成法)分兩步,第一步為吡咯與苯甲醛在丙酸溶液下加熱回流,催化合成卟啉:第二步為卟啉與醋酸鈷在 DMF 溶液下加熱回流,生成鈷卟啉:鈷卟啉合成工藝已經(jīng)成熟,并在巴陵石化公司得到成功的運用。具體合成工藝技術和設備可參考文獻《環(huán)己烷仿生催化氧化工業(yè)應用研究》 (劉小秦,博士學位論文,湖南大學) 。 生產(chǎn)環(huán)己酮主要流程簡介按照環(huán)己酮的生產(chǎn)順序,生產(chǎn)車間可分為三個工序:環(huán)己烷氧化工序,環(huán)己烷回收工序和環(huán)己酮精餾工序。環(huán)己烷氧化工序主要完成環(huán)己烷的氧化、過氧化物的分解、副產(chǎn)品己二酸的萃取回收以及氧化液的皂化等任務。環(huán)己烷回收工序主要是把來自環(huán)己烷氧化工序中的環(huán)己烷氧化液中所含有的沒轉(zhuǎn)化的環(huán)己烷回收,將其送回氧化工序繼續(xù)參加反應。并將粗環(huán)己酮環(huán)己醇的混合液送至環(huán)己酮精餾工段。環(huán)己酮精餾工序則在環(huán)己酮精餾塔中將粗環(huán)己酮環(huán)己醇的混合液分離獲得純度為 %以上的產(chǎn)品環(huán)己酮,同時把分離后的環(huán)己醇進行脫氫反應,得到的粗環(huán)己酮再進入酮塔分離出精環(huán)己酮。 環(huán)己烷氧化工序新鮮原料(約 25℃)經(jīng)原料輸送泵被送至環(huán)己烷混合罐,與來自環(huán)己烷一塔循環(huán)回來的熱環(huán)己烷(約 45℃)和從氧化器尾氣中冷凝回收環(huán)己烷(約 150℃)進行混合換熱。換熱后的環(huán)己烷(約 ℃)經(jīng)原料預熱器加熱至指定溫度(約 142℃)后經(jīng)氧化器進料泵進入氧化反應系統(tǒng)。氧化反應系統(tǒng)由五個氧化反應器組成,每個反應器的安裝高度相差 1m,利用高度差來輸送物料。氧化反應器是一個立式的攪拌反應釜,它利用一個三層的,直徑為 1m 的平直葉圓盤渦輪攪拌器,以 85 r/min 的攪拌速度將進入反應釜的貧氧空氣(含氧濃度為9%,體積)與釜內(nèi)的液相環(huán)己烷均勻混合。使貧氧空氣中的氧氣和環(huán)己烷發(fā)生氧化反應生成環(huán)己醇、環(huán)己酮、環(huán)己基過氧化氫、己二酸、低級有機酸、酯等復雜氧化產(chǎn)物。釜內(nèi)壓力要保持在 , 由于反應會放出大量的熱量,所以釜內(nèi)的環(huán)己烷溫度會升至 150℃左右。為防止反應釜溫度過高而發(fā)生劇烈的副反應,在反應釜底部設置了一個由溫控自動閥門控制的冷環(huán)己烷入口。當反應溫度超過指定溫度時,溫度控制系統(tǒng)發(fā)指令給自動閥門,使閥門打開讓冷環(huán)己烷進入反應釜將溫度將下來。當溫度降至指定溫度后,閥門再重新關閉。環(huán)己烷在氧化反應系統(tǒng)停留約 55min 后,經(jīng)換熱器冷卻至約 90℃進入分解反應系統(tǒng)。分解反應系統(tǒng)是由兩個分解反應器組成的,分解反應器的結(jié)構與氧化反應器相同。氧化液在 分解反應器里停留約 20min,絕大部分的環(huán)己基過氧化氫分解成環(huán)己酮和環(huán)己醇。從分解反應器出來的環(huán)己烷氧化液進入己二酸萃取槽。己二酸萃取槽是一個混合澄清槽,它由兩部分組成:混合室和澄清室。氧化液先進入混合室,與一同進入的水(90℃)在混合室里被攪拌至均勻混合物后進入澄清室。在澄清室里,有機相和水相分成上下兩層,約 80%的己二酸進入水層并由澄清槽的底部流出。有機相從槽頂排出,進入皂化反應器。含有己二酸的水可以銷售至生產(chǎn)己二酸的企業(yè)。皂化反應器也是一個立式攪拌反應釜,氧化液中的有機酸和酯在皂化反應器中與注入的 NaOH(濃度為 130 克/升, 90℃)溶液充分混合后發(fā)生中和,水解等反應。所有的有機酸,酯等雜質(zhì)通過反應被除去,并進入廢堿層里。皂化后的混合液進入靜置槽并分成有機層和廢堿層上下兩層。大部分的雜質(zhì)會進入廢堿層,并由靜置槽的底部排出。由于堿會對下游工序產(chǎn)生很大的不良影響,因此必須除去有機相中的少量堿液。所以有機層要從槽的頂部進入水洗分離槽,在分離槽里用純凈的水(25℃)對氧化液進行洗滌。水洗分離槽與己二酸萃取槽一樣是一個混合澄清槽,氧化液在水洗分離槽中經(jīng)過混合洗滌,靜置分離后的進入環(huán)己烷回收工序。在環(huán)己烷氧化工序中主要發(fā)生的反應有:(1)氧化反應器中的反應;① 2+O2OH ② 2+H2O③ O2 OH ④ H2HOC(H2)4COHH2O+O+(2)分解反應器中的反應:① OH2OOH ② OH2OOH 環(huán)己烷回收工序 在環(huán)己烷氧化工序中只有約 %的環(huán)己烷轉(zhuǎn)化成其它產(chǎn)物,所以有 %左右的沒反應的環(huán)己烷會流出環(huán)己烷氧化工序,因此必須對這一部分環(huán)己烷進行回收。來自環(huán)己烷氧化工序的環(huán)己烷氧化液與來自環(huán)己烷二塔的環(huán)己烷在一塔進料混合槽中混合后,經(jīng)預熱器加熱至泡點(約 82℃)后分成兩股分別加入環(huán)己烷一塔 A 塔和 B 塔兩個塔進行精餾。A 塔和 B 塔分離能力、工藝參數(shù)以及操作條件均一樣,處理量也相同。塔底再沸器用蒸汽進行間接加熱,環(huán)己烷一塔塔頂約有 80%的環(huán)己烷被蒸出,蒸出的環(huán)己烷送至冷凝器﹑冷卻器,一部分經(jīng)回流槽用泵打回流,一部分冷卻后(45℃
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