【正文】 較少。 另外，在熔融接枝法 中常添加第二單體 ，這主要是一類 電子給予體 （如苯乙烯、丙烯酰胺、丙烯酸酯類等），其作用是部分抑制伴隨 PP接枝反應(yīng)發(fā)生的降解等副反應(yīng)，提高主單體的接枝效率。 1． 3 引發(fā)劑的選擇 過氧化物 引發(fā)自由基聚合反應(yīng)是合成接枝共聚物方法中 最簡(jiǎn)單、最古老和最廣泛 應(yīng)用的方法。 較理想的引發(fā)劑 須具備以下特征： 非氧化性、具有取代氫的能力以及在相應(yīng)接枝條件下具有合適的半衰期。 常用的引發(fā)劑 有過氧化二苯甲酰、過氧化二異丙苯和二叔戊基過氧化物等。 一般 應(yīng)選擇半衰期與聚合時(shí)間同數(shù)量級(jí)或相當(dāng)?shù)囊l(fā)劑。 此外 ，在選用引發(fā)劑時(shí)，尚需考慮對(duì)聚合物有無影響，有無毒性，使用貯存時(shí)是否安全等問題。 溶劑的選擇 改變?nèi)軇┒妆降募尤肓?，產(chǎn)物的接枝率先隨著二甲苯加入量的增加而增加，達(dá)到最大值后，在增加其用量時(shí)，接枝率反而下降。 當(dāng)二甲苯的加入量較少時(shí)， 體系的黏度較大，籠蔽效應(yīng)嚴(yán)重，引發(fā)效率下降，導(dǎo)致接枝率較低； 當(dāng)二甲苯用量過大時(shí)， 雖然籠蔽效應(yīng)大大降低，但初級(jí)自由基濃度以及反應(yīng)物濃度都相應(yīng)降低，碰撞幾率減小，致使接枝率顯著降低。2 接枝機(jī)理的探討 不同的接枝方法，其接枝反應(yīng)機(jī)理往往不同。 總的來說，反應(yīng)歷程首先是引發(fā)劑產(chǎn)生自由基，自由基對(duì) PP鏈脫氫產(chǎn)生 PP自由基。 在不存在反應(yīng)單體時(shí)，甲基與亞甲基脫氫后，傾向于交聯(lián)，次甲基脫氫后，由于立構(gòu)位阻而傾向于裂解。 因此， PP的接枝反應(yīng)往往伴隨著降解反應(yīng)。 3 接枝工藝 反應(yīng)溫度 反應(yīng)溫度對(duì)接枝率的影響 取決于溫度對(duì)引發(fā)劑分解速度及對(duì)單體接枝與自聚速度的影響。 接枝率通常隨溫度的升高而上升 ，尤其是當(dāng)溫度從 120℃ 升高到 130℃ 時(shí)，接枝率顯著提高， 130℃ 后略有下降。 單體不同，接枝率達(dá)到最高點(diǎn)時(shí)的溫度不同。 反應(yīng)時(shí)間 反應(yīng)時(shí)間 主要依據(jù)所采用的引發(fā)劑在反應(yīng)溫度下的半衰期長(zhǎng)短確定，一般為半衰期的 4～ 6倍 。 繼續(xù)延長(zhǎng)反應(yīng)時(shí)間對(duì) PP接枝率影響不大。 反應(yīng)時(shí)間如果過長(zhǎng)， PP的降解更嚴(yán)重，對(duì)接枝物的性能不利。 其他因素 在 固相接枝 反應(yīng)中，還經(jīng)常加入 催化劑 和 界面活性劑 。 催化劑的作用 用于自由基的形成并穩(wěn)定自由基，降低接枝反應(yīng)活化能。 常選用一些多官能團(tuán)單體 ，如（異）氰脲酸三烯丙酯、二乙烯基苯、三甲基丙烯酸三羥甲基丙烷酯等。 不過這些多官能團(tuán)單體也會(huì)導(dǎo)致 PP接枝過程中產(chǎn)生交聯(lián)結(jié)構(gòu) 。 界面活性劑 會(huì)溶蝕和溶脹聚合物表面，提供接枝反應(yīng)的位置， 因此可以選擇苯、甲苯、二甲苯、十氫萘、四氫萘等能溶解和溶脹 PP的溶劑。 界面活性劑 通過溶脹聚合物 ，增加了接枝反應(yīng)的比表面積，能明顯增加接枝率，隨著溶劑用量的增加，接枝率增加。 如界面活性劑能夠 溶解聚合物 時(shí)，必須考慮溶劑用量的增加會(huì)形成有 “隔離 ” 作用的溶劑單分子層，導(dǎo)致接枝率下降。 4 接枝物的表征 接枝物的純化 一般采用的方法是溶劑選擇性分離 。 首先 應(yīng)對(duì)未純化接枝物先進(jìn)行真空干燥，產(chǎn)物表面的部分未反應(yīng)的 MAH等單體因升華被除去。 將 經(jīng)干燥處理的接枝物倒入溶劑（甲苯或二甲苯）中，加熱回流，使其完全溶解， 然后 再把熱溶液立刻濾入未加熱的大量丙酮中，過濾時(shí)所得不溶物質(zhì)回收后真空干燥計(jì)算凝膠含量。 將 沉淀物濾出后再用丙酮清洗數(shù)遍并干燥后，即得到精制接枝產(chǎn)物。 接枝物的表征 使用最多的是 傅里葉紅外光譜 、 核磁共振 、凝膠滲透色譜法 以及 化學(xué)分析法 （如非水滴定法）。 接枝率 是接枝產(chǎn)物表征中最關(guān)鍵的問題 ， 也是研究接枝反應(yīng)機(jī)理、產(chǎn)物結(jié)構(gòu)形態(tài)的主要手段之一 。對(duì)于接枝率的測(cè)定，目前使用最多的方法為 化學(xué)滴定法 和 定量紅外分析 ，但也有研究者采取 增重法 來確定接枝率， Gr的測(cè)定多采用前者 。 紅外譜圖分析 是文獻(xiàn)中最常見的用來證明單體是否已經(jīng)接枝到 PP上的方法。大多數(shù)接枝單體帶有 羰基 ，所以接枝物比未接枝物在 1700～1900cm1波數(shù)間多了羰基的伸縮振動(dòng)特征峰。 另外，文獻(xiàn)中提到的表征方法還有 化學(xué)用光電子能譜 （ ESCA） 及 1H、 13CNMR， 而 熔融指數(shù) （ MFR）、 凝膠滲透色譜 （ GPC） 可以用來表征接枝物的分子量大小。 5 接枝共聚物的結(jié)構(gòu)及性能 熱學(xué)性能 對(duì)于 PP， 接枝物的熱分解溫度高于純PP， 如熔融法制備的 PPgGMA和溶液法制備的 PPgGMA隨 Gr的增大而提高，在接枝物的分子量低于未接枝 PP的情況下，接枝物的起始分解溫度和半分解溫度仍得到提高，同時(shí)耐氧化性得到提高，這些都是因?yàn)椴环€(wěn)定的次甲基在接枝過程中的被脫除的緣故。 粘合性能 水解接枝物和去除未反應(yīng)單體對(duì)接枝共聚物的化學(xué)鍵接。若對(duì)接枝物進(jìn)行化學(xué)水解，則剝離強(qiáng)度迅速提高。 表面化學(xué)分析表明 ， 粘合是因極性基團(tuán)與金屬表面的金屬氧化物發(fā)生了化學(xué)鍵接，其破壞斷裂發(fā)生在 MAH分子和 PP主鏈之間。 力學(xué)性能及其他力學(xué)性能： 隨著 PPgGMA的 Gr增加，其拉伸強(qiáng)度增加，由于接枝共聚物分子間作用力增大，缺口沖擊強(qiáng)度在 Gr為 % 處出現(xiàn)極大值。機(jī)械性能： 發(fā)現(xiàn)聚烯烴接枝 AA后其強(qiáng)度和韌性得到提高，但接枝丙烯酸丁酯，其性能反而下降。 流變性質(zhì)： PPgGMA在熔融流動(dòng)時(shí)，一般具有剪切變稀行為，屬于假塑性流體。當(dāng)剪切速率增大到一定程度后，其流變行為類似于牛頓流體。 熔體粘度： 由于在接枝過程中， PP的分子量下降，因此，接枝共聚物通常具有較低的熔體粘度，且 Gr越高，其熔體粘度越低