【正文】
f = Ef0 KpH (3) Flade電位的意義 如果金屬鈍化是由于表面生成氧化物膜,鈍態(tài)向活態(tài)轉(zhuǎn)變是氧化物還原所造成。那么 Flade電位和鈍化電位,以及氧化物生成平衡電位應當相同。 關于二次鈍化 在陽極極化到鈍化區(qū)后,如果繼續(xù)升高電位,某些體系 (如不銹鋼( 18~ 30%Cr)在 10%H2SO4中 )會出現(xiàn)電流再次減小的現(xiàn)象,稱為二次鈍化。 1 103 106 109 800 400 0 400 800 1200 1600 電流密度(cm2/A) 各種 PH下, Fe的陽極極化曲線和 Flade電位 ① 1N H2SO4, 25℃ 。 ② PH=4 緩沖溶液, 25℃ ③ PH= 緩沖溶液, 50℃ 。 ④ 10N NaOH, 50℃ 電位( mv, SHE) ④ Ef Ef Ef ① ② Ef ③ 關于活性氯離子對鈍態(tài)的破壞作用 在含 Cl 的溶液中,金屬鈍化膜可能局部被破壞,而導致發(fā)生 孔蝕 。 成相膜理論的解釋 : Cl 離子穿過膜內(nèi)極小的孔隙 , 與鈍化膜中金屬離子相互作用生成可溶性化合物 。 吸附膜理論的解釋 : 由于 Cl 具有很強的吸附能力,它們發(fā)生競爭吸附,排擠掉金屬表面上吸附的氧和其他含氧粒子,而正是氧和其他含氧粒子的吸附造成了金屬的鈍態(tài) Cl 破壞金屬鈍態(tài)造成 孔蝕與電位有關 。 5。12 38。4 25。6 12。 8 0。0 0。 8 0。 9 1。 0 1。 1 1。 2 氯離子吸附量 Cl離子的吸附與電位的關系 電位(伏) O O H H O H H H O H H H O H H H O H H OH H OH H OH H OH O O O O (a)水分子 (b)OH離子 表面金屬原子與水分子或 OH離子的吸附作用 M M M M M M