晶體化學(xué)ppt課件-資料下載頁
2025-05-04 01:13本頁面
【正文】 → 有序可自發(fā)進(jìn)行，叫 有序化 。 一般來說，高溫?zé)o序，低溫有序； 有序變體對稱性總是低于無序變體； 有序變體的單位晶胞的體積則往往數(shù)倍于無序變體。 同質(zhì)多像 同質(zhì)多像 指：同種化學(xué)成分的物質(zhì)，在不同的條下形成不同結(jié)構(gòu)的晶體的現(xiàn)象。這樣一些物質(zhì)成分相同而結(jié)構(gòu)不同的晶體，則稱為 同質(zhì)多像變體 。 例如：金剛石與石墨， ?石英和 ?石英 。 ? 多晶現(xiàn)象、多形現(xiàn)象、同質(zhì)異象、同素異形 ? 如 C： 石墨 、 金剛石 、 C60 ? 如 TiO2：金紅石、銳鈦礦、板鈦礦 ? 如 SiO2:十三種之多 ? 如 ZnS：纖鋅礦、閃鋅礦 ? 冰 α 石英 α 鱗石英 α 方石英 熔體 β 石英 β 鱗石英 β 方石英 γ 鱗石英 8700C 5730C 14700C 17230C 2680C 1600C 1170C ? 2． 同質(zhì)多像變體的轉(zhuǎn)變 ? 一種物質(zhì)的各同質(zhì)多像變體均有自己特定的形成條件和穩(wěn)定范圍 。 當(dāng)外界條件 （ 主要是溫度和壓力 ） 改變到一定程度時 ， 各變體之間會發(fā)生轉(zhuǎn)變 。 例如： ?石英 → ?石英 , 是在573?C發(fā)生，并且是 可逆 的； 文石 ?方解石，是 不可逆 的。 此外還有： 位移型 轉(zhuǎn)變（ ?石英 與 ?石英） 、 重建型 轉(zhuǎn)變（金剛石與石墨 ） （ 1）位移性轉(zhuǎn)變 （改造式轉(zhuǎn)變、高低溫轉(zhuǎn)變）： 當(dāng)兩個變體結(jié)構(gòu)間差異較小，不需要破壞原有的鍵，只要質(zhì)點從原先的位置稍作位移，就可從一種變體轉(zhuǎn)變?yōu)榱硪环N變體。轉(zhuǎn)變一般是可逆的。 ?石英 與 ?石英 的轉(zhuǎn)變 ? （ 2）重建式轉(zhuǎn)變 ： ? 當(dāng)變體結(jié)構(gòu)間差異較大，在轉(zhuǎn)變過程中需要首先破壞原變體的結(jié)構(gòu)，包括鍵性，配位數(shù)及堆積方式等的變化，才能重新建立起新變體的晶體結(jié)構(gòu)。這類轉(zhuǎn)變一般是不可逆的。 ? 金剛石與石墨的轉(zhuǎn)變 ? 石英晶型的轉(zhuǎn)化 石英在不同的熱力學(xué)條件下有不同的變體 ： α 石英 α 鱗石英 α 方石英 熔體 β 石英 β 鱗石英 β 方石英 γ 鱗石英 8700C 5730C 14700C 17230C 2680C 1600C 1170C α表示高溫型， β表示低溫型。 橫向轉(zhuǎn)變（重建型）為一級轉(zhuǎn)變（由表及里緩慢進(jìn)行，不可逆） 縱向轉(zhuǎn)變（位移型）為二級轉(zhuǎn)變（表里瞬間同時進(jìn)行，可逆） 轉(zhuǎn)化過程的分析： 在常壓的情況下 ,從常溫開始加熱直至熔融 , 三種 狀態(tài)之間經(jīng)過一系列的晶型轉(zhuǎn)化 . 1) 高溫型的遲鈍轉(zhuǎn)化 (橫向轉(zhuǎn)化 ) 2) 高低溫型迅速轉(zhuǎn)化 (縱向轉(zhuǎn)化 ) 體積的變化： 在 8700C由 a 石英轉(zhuǎn)變?yōu)?a磷石英時 ,轉(zhuǎn)化速度慢 , 體積增加 16%. 在 5730C由 β石英轉(zhuǎn)變?yōu)?a 石英 ,轉(zhuǎn)化迅速 ,體積 變化只增加 %. 結(jié)論 : 快速型轉(zhuǎn)化的體積變化小 (易發(fā)生 )， 危害大 。 慢速型轉(zhuǎn)化的體積變化大 (不易發(fā)生 )， 危害小 。 多 型 ? 多型的概念 一種單質(zhì)或化合物，以兩種或兩種以上不同層狀晶體結(jié)構(gòu)存在的現(xiàn)象；但組成這些層狀結(jié)構(gòu)的結(jié)構(gòu)單元層基本相同，只是層的疊置方式不同。 是一種特殊的同質(zhì)多像，一維的同質(zhì)多像。 多型符號 同多形變體之間在結(jié)構(gòu)、物性等方面相差很小，因此，不同變體屬于同一“種”晶體，因此，命名相同，只是前綴一多形符號。 多型符號由兩個位構(gòu)成， 2HMoS2， 3RMoS2，第一個位上的阿拉伯?dāng)?shù)字代表多型的重復(fù)層數(shù)；第二個位上的字母指示所屬的晶系。 ? 如石墨有六方晶系的 2H型和三方晶系的3R型兩種多型變體，前者書寫為石墨 2H，后者書寫為石墨 3R。 ? ? 不同的多型具有近于相同的內(nèi)能；它們在形態(tài)和物理性質(zhì)上，也幾乎沒有差別，有時甚至同一種物質(zhì)的若干多型在一個晶塊上同時出現(xiàn)
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