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ch1-3,4,5,6-基礎(chǔ)知識(shí)-資料下載頁(yè)

2025-05-03 18:40本頁(yè)面
  

【正文】 onitrileButadieneStyrene C H 2 C H C H 2C NC H C H C H 2 C H 2 C HABS樹脂 共聚方式 上是無(wú)規(guī)與接枝共聚相結(jié)合: ( 1) 以丁苯橡膠為主鏈,將苯乙烯和丙烯腈接在支鏈上; ( 2) 以丁腈橡膠為主鏈,將苯乙烯接在支鏈上; ( 3) 以苯乙烯 丙烯腈的共聚物為主鏈,將丁二烯和丙烯腈接在支鏈上。 嵌段共聚 (block copolymer) C CCC CC CCC C CC C CCC CC— A— A — A— A— B — B— B— A— A — A — SBS樹脂 ( StyreneButadieneStyrene) 是用陰離子聚合法制得的 苯乙烯 和 丁二烯 的三嵌段共聚物。其分子鏈的中段是聚丁二烯,兩端是聚苯乙烯, SBS具有 兩相結(jié)構(gòu) , 橡膠相PB連續(xù)相, PS形成微區(qū) 分散在橡膠相中,起物理交聯(lián)作用。在 120℃ 可熔融,可用注塑成形,冷到室溫時(shí),由于 PS的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高于室溫,分子兩端的 PS變硬,而分子鏈中間部分 PB的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低于室溫,仍具有彈性,顯示出高交聯(lián) 橡膠 的特性。 SBS: 聚苯乙烯鏈段 聚丁二烯鏈段 熱塑性彈性體 是一種在 常溫 為橡膠高彈性、 高溫 下又能塑化成型的高分子材料。它是不需要硫化的橡膠,被認(rèn)為橡膠界有史以來(lái)最大的 革命 。 熱塑性彈性體 (TPE, thermoplastic elastomer) 二級(jí)結(jié)構(gòu) 二級(jí)結(jié)構(gòu)指的是若干 鏈節(jié) 組成的一段鏈 ( 鏈段 ) 或整根分子鏈的排列形狀 。 高分子鏈由于 單鍵內(nèi)旋轉(zhuǎn) 而產(chǎn)生的分子在空間的不同形態(tài)稱為 構(gòu)象 (或內(nèi)旋轉(zhuǎn)異構(gòu)體 ), 屬二級(jí)結(jié)構(gòu) 。 構(gòu)象 與 構(gòu)型 的根本 區(qū)別 :構(gòu)象通過(guò)單鍵內(nèi)旋轉(zhuǎn)可以改變 , 而構(gòu)型無(wú)法通過(guò)內(nèi)旋轉(zhuǎn)改變 。 高分子鏈有 四種 基本 構(gòu)象 (conformation) : 圖 113 高分子的二級(jí)結(jié)構(gòu) 線形高分子的幾何形狀像煮熟的面條,稱 “ 無(wú)規(guī)線團(tuán) ” 。它是線形高分子在溶液和熔體中的主要形態(tài)。 三級(jí)結(jié)構(gòu)和四級(jí)結(jié)構(gòu) 三級(jí)結(jié)構(gòu) 指在單個(gè)大分子二級(jí)結(jié)構(gòu)基礎(chǔ)上,許多這樣的大分子聚集在一起而成的結(jié)構(gòu),也叫 聚集態(tài)結(jié)構(gòu) 或 超分子結(jié)構(gòu) 。三級(jí)結(jié)構(gòu)包括 結(jié)晶 結(jié)構(gòu)、 非晶 結(jié)構(gòu)、液晶 結(jié)構(gòu)和 取向 結(jié)構(gòu)等。 在結(jié)晶中仍然存在非晶區(qū) 晶區(qū) 非晶區(qū) 結(jié)晶高分子并非 100%結(jié)晶。 ?四 級(jí)結(jié)構(gòu) 是指高分子在材料中的 堆砌方式 。 在高分子加工成材料時(shí)往往還在其中添加填料 、 助劑 、顏料等外加成份 。 有時(shí)用兩種或兩種以上高分子混合 (稱為 共混 )改性 。 這就形成更為復(fù)雜的結(jié)構(gòu)問(wèn)題 。這一層次的結(jié)構(gòu)又稱為 織態(tài)結(jié)構(gòu) ( texture) 。 纖維: 結(jié)晶度高,力學(xué)強(qiáng)度大。 橡膠: 結(jié)晶度很小,所以有彈性。 塑料: 介于二者之間。 167。 高分子性質(zhì)的一般特點(diǎn) 力學(xué)性質(zhì) (mechanical property) 低分子一般沒有強(qiáng)度 , 是結(jié)晶性的硬固體 。 而高分子的性質(zhì)變化范圍很大 , 從軟的橡膠狀到硬的金屬狀 。 有很好的 強(qiáng)度 、 斷裂伸長(zhǎng)率 、 彈性 、 硬度 、耐磨性 等力學(xué)性質(zhì) 。 高分子的比重小 (- ),因而其 比強(qiáng)度 可與金屬匹敵 。 熱性質(zhì) (thermal property) 低分子有明確的沸點(diǎn)和熔點(diǎn) , 可成為固相 、 液相和氣相 。 高分子分 熱塑性 和 熱固性 兩類 , 熱塑性高分子加熱時(shí)在某個(gè)溫度下軟化 (或熔融 )、 流動(dòng) , 冷卻后成形;而熱固性高分子加熱時(shí)固化成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)而成形 。 高分子 沒有氣相 。 雖然大多數(shù)高分子的單體可以氣化 , 但形成高分子量的聚合物后直至分解也無(wú)法氣化 。 就象一只 鴿子 可以飛上藍(lán)天 , 但用一根長(zhǎng)繩子拴住一千只鴿子 , 很難想象它們能一起飛到天上 。 況且高分子鏈之間還有很強(qiáng)的相互作用力 , 更難于氣化 。 溶解性 (solubility) 低分子溶解很快 , 但 高分子都很慢 。 高分子溶解的第一步是 溶脹 , 由于高分子難以擺脫分子間相互作用而在溶劑中擴(kuò)散 , 所以第一步總是體積較小的溶劑分子先擴(kuò)散入高分子中使之脹大 。 如果是 線形高分子 , 由溶脹會(huì)逐漸變?yōu)槿芙猓蝗绻?交聯(lián)高分子 , 只能達(dá)到溶脹平衡而不溶解 。 因此一般來(lái)說(shuō) , 高分子有較好的抗化學(xué)性 , 即抗酸 、 抗堿和抗有機(jī)溶劑的侵蝕 。 ? 分子量越高,溶解越難; ? 結(jié)晶度越高,溶解越難; ? 支化或交聯(lián)程度越高,溶解越難。
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