紅外光譜法上ppt課件-資料下載頁(yè)
2025-05-03 01:33本頁(yè)面
【正文】 （ 2078~2049cm1）， ?Ag除了稀釋作用作用以外，可能存在電子效應(yīng)。 根據(jù) dπ反饋原理說(shuō)明： 1. PdAg 合金化過(guò)程中， Ag含量增加使 Pd的 d電子密度增加，這同磁性研究結(jié)果一致。 2. Pd的 d電子密度增加有兩個(gè)可能： Ag的 s 電子轉(zhuǎn)移到 Pd的 d帶；Pd 的 s電子轉(zhuǎn)移到 01 的 d帶。其中哪一種是主要的，尚沒(méi)有判據(jù)說(shuō)明。 3. 總之，由 Ag含量增加導(dǎo)致 CO吸附帶紅移加大，說(shuō)明 PdAg之間存在電子效應(yīng)。亦即對(duì)于 PdAg/SiO2體系，幾何效應(yīng)和電子效應(yīng)同時(shí)存在，在 NiCu體系也發(fā)現(xiàn)了類似現(xiàn)象。 吸附分子相互作用研究 ?由于 CO吸附在過(guò)渡金屬表面時(shí)，存在 dπ反饋， vCO同 dπ反饋程度有密切關(guān)系，因反饋鍵占 CO結(jié)合能的大部分 (有人計(jì)算了 CO在 Ni上吸附的結(jié)合能有 84%是反饋鍵貢獻(xiàn)的 )。 ?CO和過(guò)渡金屬之間的反饋鍵，同金屬本身的 d軌道情況有密切關(guān)系。 ?通過(guò) CO吸附態(tài)的紅外吸收帶的化學(xué)位移，可以考察其它分子在吸附時(shí)或在金屬組元之間發(fā)生的電子轉(zhuǎn)移過(guò)程。 吸附分子相互作用研究 根據(jù) dπ反饋原理分析 CO與能夠給出電子的 L堿共吸附在 Pt的情況 ? L堿與 CO共吸附時(shí)在 Pt上的 CO伸縮振動(dòng)向低波數(shù)位移。 ? 如與 H2O（ Ip=）共 吸 附 時(shí)，實(shí) 驗(yàn) 測(cè) 得 vCO由 2065 cm1位移到 2050cm1。 ? 由于 H2O分子用氧的孤對(duì)電子同 Pt 成配位鍵，使 Pt的反饋程度略增，因而 vCO向低波數(shù)位移。 ? 與 NH3（ Ip=）共吸附時(shí)，實(shí) 驗(yàn) 測(cè) 得 vCO由 2065 cm1位移到 2040cm1。 ? 因?yàn)?NH3用氮上的孤對(duì)電子同 Pt成配位鍵，使 PtCO之間的反饋程度加強(qiáng)，導(dǎo)致 vCO向低波數(shù)位移。 ? 當(dāng)吡啶（ Ip=）共吸附時(shí)，實(shí)驗(yàn)測(cè)得 vCO由 2065 cm1位移到 1990 cm1。 ? 因吡啶是利用氮的孤對(duì)電子同 Pt成配位鍵，吡啶的 Ip比 NH3的Ip低，更容易給電子到 Pt上，所以明顯改變 PtCO之間的 dπ反饋，導(dǎo)致較大的紅移現(xiàn)象。 根據(jù) dπ反饋原理分析接受電子的化合物與 CO共吸附在 Pt的情況 1. 接受電子的化合物共吸附時(shí)使 vCO向高波數(shù)位移。如HCl(Γ=)共吸附在 Pt/Al2O3上時(shí)，發(fā)現(xiàn) vCO由 2065 cm1位移到 2075 cm1； 2. O2(Γ=)共吸附時(shí)，發(fā)現(xiàn) vCO由 2065 cm1移到 2131 cm1(O≡CPtO)。
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