聚合物的結(jié)構(gòu)與性能-資料下載頁
2025-05-02 02:58本頁面
【正文】 分子內(nèi)熱運(yùn)動引起的物理現(xiàn)象，是不斷改變的，具有統(tǒng)計(jì)性質(zhì)。因此講高分子鏈取某種構(gòu)象是指的是它取這種構(gòu)象的幾率最大。 Full extended chain Random coils Folded chain helical 高分子鏈在分子內(nèi)旋轉(zhuǎn)作用下可采取各種可能的形態(tài) 不同的構(gòu)象： ? 高分子鏈的單鍵 內(nèi)旋轉(zhuǎn)使大分子鏈會卷曲成各種不同形狀，對外力有很大的適應(yīng)性，這種特性稱為大分子鏈的 柔順性 。 對高聚物的彈性和塑性等有重要影響。 ?柔順性與單鍵內(nèi)旋轉(zhuǎn)的難易程度有關(guān)。 2）高分子鏈的柔順性 高分子鏈的內(nèi)旋轉(zhuǎn)主要受其分子結(jié)構(gòu)的制約，因而分子鏈的柔順性與其分子結(jié)構(gòu)密切相關(guān)。 主鏈結(jié)構(gòu)的影響： C C C N C O O、 N原子周圍的原子比 C原子少 ，內(nèi)旋轉(zhuǎn)的位阻?。欢?SiOSi的鍵角也大于 CCC鍵，因而其內(nèi)旋轉(zhuǎn)位阻更小，即使在低溫下也具有良好的柔順性。 當(dāng)主鏈中含 非共軛雙鍵 時，雖然雙鍵本身不會內(nèi)旋轉(zhuǎn)，但卻使相鄰單鍵的非鍵合原子間距增大，從而使內(nèi)旋轉(zhuǎn)較容易，柔順性好。 CH2?CH2?CH2 CH2?CH=CH?CH2 Polyethylene Polybutadiene 當(dāng)主鏈中由 共軛雙鍵 組成時，由于共軛雙鍵因 p電子云重疊不能內(nèi)旋轉(zhuǎn)，因而柔順性差，是剛性鏈。如聚乙炔、聚苯： Polyacetylene CH=CH?CH=CH?CH=CH Poly(paraphenylene) 因此，在主鏈中引入不能內(nèi)旋轉(zhuǎn)的芳環(huán)、芳雜環(huán)等環(huán)狀結(jié)構(gòu)，可提高分子鏈的剛性。 主鏈結(jié)構(gòu)的影響 側(cè)基的極性越大，極性基團(tuán)數(shù)目越多，相互作用越強(qiáng)，單鍵內(nèi)旋轉(zhuǎn)越困難，分子鏈柔順性越差。如： 非極性側(cè)基的體積越大，內(nèi)旋轉(zhuǎn)位阻越大，柔順性越差；如： Polyethylene Chlorinated Polyethylene Polyvinyl chloride Polyethylene Polypropylene Polystyrene 側(cè)基的影響（ side group, pendant group）： 氫鍵（ hydrogen bond） 如果高分子鏈的分子內(nèi)或分子間可以形成氫鍵，氫鍵的影響比極性更顯著，可大大增加分子鏈的剛性。 O O N N O N H H H O O N N O N H H H
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