有機(jī)化學(xué)重排反應(yīng)總結(jié)-資料下載頁
2025-10-16 12:21本頁面
【導(dǎo)讀】應(yīng)稱為重排反應(yīng)。按反應(yīng)機(jī)理，重排反應(yīng)可分為：基團(tuán)遷移重排反應(yīng)和周環(huán)反應(yīng)中的重排。反應(yīng)即反應(yīng)物分子中的一個(gè)基團(tuán)在分子范圍內(nèi)從某位置遷移到另一位置的反應(yīng)?；鶊F(tuán)遷移重排反應(yīng)又包括缺電子重排，富電子重排。也可按照不同的標(biāo)準(zhǔn)，分成分。子內(nèi)重排和分子間重排，光學(xué)活性改變和不改變的重排反應(yīng)等等。兩個(gè)相鄰原子之間發(fā)生的重排叫1,2重排，也叫Wangner-Meerwein重排。代烴在酸催化下進(jìn)行親核取代或消除反應(yīng)時(shí)，烯烴進(jìn)行親電加成時(shí)發(fā)生的重排。著重排產(chǎn)物的產(chǎn)生。伯胺經(jīng)重氮化后發(fā)生重排為醇。該重排類似于pinacol重排，但是它更具有點(diǎn)，正碳離子總是產(chǎn)生在氨基所在的碳原子上，的原料可以從酮開始。構(gòu)型轉(zhuǎn)化的產(chǎn)物。離去基團(tuán)處于環(huán)上時(shí)，更明顯表現(xiàn)出這種反式特征。α—鹵代酮在強(qiáng)堿作用下，發(fā)生重排生成酸或者酯。
【正文】 O 2 P h ＞ P hH O C H 2 C H = C H 2 H O C H 2 C H = C H 2① K O H② H 2 OC H 2 O HC H 2 O H O H 2 OH 2 S O 4n B u L iO H H 2 O菲P h C H 2 O C H 2 P hN a N H 2P h C H = O +P h C H = O C H 3 P h+ P h C C H 2 P hO H二 苯 甲 醚 進(jìn) 行 此 重 排 時(shí) ， 除 得 正 常 產(chǎn) 物 外 ， 還 得 少 量 苯 甲 醛 和 甲 苯P h C H O C H 2 P h C H 2 P hHH 2 C CH C H 2 H 2 C CH C H 2HH [ 1 , 3 ] 遷 移＊ ＊σY Y△C o p e 重 排 [ 3 , 3 ] σ 遷 移1 2 3123O O△ C l a i s e n 重 排 [ 3 , 3 ] σ 遷 移1231 2 3 Claisen 重排 （克萊森重排） 烯丙基乙烯基醚生成羰基 a. 烯丙醇 +乙烯醚反應(yīng) （醛）反應(yīng) O △231231 O [ 3 , 3 遷 移 ]+ C H 2 = C H O C 2 H 5 C 2 H 5 O HH g 2 + △ OOC H 2 = C H C H 2 O H C H 2 = C H C H 2 O C H = C H 2C H 2 O H +H g 2 +CH2O123123△ C H OC2 H 5 O C H = C H 3E tCH 2CO C H 3O C H 3H +O HH 3 C C OC H 3E tOO C O C H 3C H 3123123E tC H 3O O C O C H3E tC H 3O CO HH 2 O烯 醇 互 變CH3OHH ONCH 3 C OH 3 C OH 3 CC H 3C H 3ONC O C H3H 3 CC H 3H 3 CONCC H 3H 3CCH2CONC 6 H 1 3OOC 6 H 1 3OO HC 6 H 1 3OO S i M e 3C 6 H 1 3OO S i M e 3C 6 H 1 3OO HL D A低 溫C l S i M e 3 H 2 O△ d. 芳香族 Claisen 重排 Claisen 重排 △O O O H＊＊＊ H+123123O＊ ＊O＊HO HH +123123 Cope（科普） 、含氧 Cope、負(fù)離子含氧 Cope重排 例如： carroll 重排 （卡羅爾重排） 堿催化經(jīng)負(fù)離子的 Claisen 反應(yīng)，將烯丙基重排和 β 酮酸酯轉(zhuǎn)化為 γ 酮羰基烯烴 1233 5 ℃13△12 312 3123O HO HC H 3C H 3O HO HC H 3C H 3OOC H 3C H 31 9 0 ℃△123 SommeletHauser 銨葉立德重排 芐基季銨鹽用堿金屬銨處理 聯(lián)苯胺重排 聯(lián)苯胺重排屬于分子內(nèi)重排，是由 N— 苯胺基取代苯胺（氫化偶氮苯）在酸性條件下重排生成聯(lián)苯胺。 如果用兩種不同的氫化偶氮苯混合，在同一體系中進(jìn)行 重排，產(chǎn)物無交叉重排，如： 四、其它 重排 Fries 重排 （弗萊斯重排） 酚酯與 Lewis 酸加熱，可以酰基重排，生成羥基芳酮，低溫主要得到對(duì)位產(chǎn)物，高溫主要得到鄰位。 酚類的磺酸酯也有類似的重排 ２、 Wallach 重排 （瓦拉赫重排） 氧化偶氮化合物經(jīng)酸處理得到對(duì)羥基偶氮化合物。 Bamberger重排 （ 班伯格重排 ） 酸性介質(zhì)下 N苯基羥胺重排為 4胺基酚。 Stieglitz 重排 （ 施蒂格利茨 重排） 三苯甲基 N氯代胺的重排反應(yīng)。 麥?zhǔn)现嘏? 麥?zhǔn)现嘏攀?質(zhì)譜分析中離子的重排反應(yīng)提出的經(jīng)驗(yàn)規(guī)則。具有不飽和官能團(tuán) C=X（ X 為 O、 S、 N、 C 等） 和 γ H 原子結(jié)構(gòu)的化合物， γ H 原子可以通過六元環(huán)空間排列的過渡態(tài)，向缺電子（ C=X+ ）的部位轉(zhuǎn)移，發(fā)生 γ H 的斷裂，同時(shí)伴隨 C=X 的 α和 β 碳之間 斷裂（屬于均裂），這種斷裂稱為 McLafferty 重排，簡(jiǎn)稱麥?zhǔn)现嘏?。 2020年 9月 24日整理
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