有機化學重排反應總結-資料下載頁
2025-10-16 12:21本頁面
【導讀】應稱為重排反應。按反應機理，重排反應可分為：基團遷移重排反應和周環(huán)反應中的重排。反應即反應物分子中的一個基團在分子范圍內從某位置遷移到另一位置的反應。基團遷移重排反應又包括缺電子重排，富電子重排。也可按照不同的標準，分成分。子內重排和分子間重排，光學活性改變和不改變的重排反應等等。兩個相鄰原子之間發(fā)生的重排叫1,2重排，也叫Wangner-Meerwein重排。代烴在酸催化下進行親核取代或消除反應時，烯烴進行親電加成時發(fā)生的重排。著重排產物的產生。伯胺經重氮化后發(fā)生重排為醇。該重排類似于pinacol重排，但是它更具有點，正碳離子總是產生在氨基所在的碳原子上，的原料可以從酮開始。構型轉化的產物。離去基團處于環(huán)上時，更明顯表現(xiàn)出這種反式特征。α—鹵代酮在強堿作用下，發(fā)生重排生成酸或者酯。
【正文】 O 2 P h ＞ P hH O C H 2 C H = C H 2 H O C H 2 C H = C H 2① K O H② H 2 OC H 2 O HC H 2 O H O H 2 OH 2 S O 4n B u L iO H H 2 O菲P h C H 2 O C H 2 P hN a N H 2P h C H = O +P h C H = O C H 3 P h+ P h C C H 2 P hO H二 苯 甲 醚 進 行 此 重 排 時 ， 除 得 正 常 產 物 外 ， 還 得 少 量 苯 甲 醛 和 甲 苯P h C H O C H 2 P h C H 2 P hHH 2 C CH C H 2 H 2 C CH C H 2HH [ 1 , 3 ] 遷 移＊ ＊σY Y△C o p e 重 排 [ 3 , 3 ] σ 遷 移1 2 3123O O△ C l a i s e n 重 排 [ 3 , 3 ] σ 遷 移1231 2 3 Claisen 重排 （克萊森重排） 烯丙基乙烯基醚生成羰基 a. 烯丙醇 +乙烯醚反應 （醛）反應 O △231231 O [ 3 , 3 遷 移 ]+ C H 2 = C H O C 2 H 5 C 2 H 5 O HH g 2 + △ OOC H 2 = C H C H 2 O H C H 2 = C H C H 2 O C H = C H 2C H 2 O H +H g 2 +CH2O123123△ C H OC2 H 5 O C H = C H 3E tCH 2CO C H 3O C H 3H +O HH 3 C C OC H 3E tOO C O C H 3C H 3123123E tC H 3O O C O C H3E tC H 3O CO HH 2 O烯 醇 互 變CH3OHH ONCH 3 C OH 3 C OH 3 CC H 3C H 3ONC O C H3H 3 CC H 3H 3 CONCC H 3H 3CCH2CONC 6 H 1 3OOC 6 H 1 3OO HC 6 H 1 3OO S i M e 3C 6 H 1 3OO S i M e 3C 6 H 1 3OO HL D A低 溫C l S i M e 3 H 2 O△ d. 芳香族 Claisen 重排 Claisen 重排 △O O O H＊＊＊ H+123123O＊ ＊O＊HO HH +123123 Cope（科普） 、含氧 Cope、負離子含氧 Cope重排 例如： carroll 重排 （卡羅爾重排） 堿催化經負離子的 Claisen 反應，將烯丙基重排和 β 酮酸酯轉化為 γ 酮羰基烯烴 1233 5 ℃13△12 312 3123O HO HC H 3C H 3O HO HC H 3C H 3OOC H 3C H 31 9 0 ℃△123 SommeletHauser 銨葉立德重排 芐基季銨鹽用堿金屬銨處理 聯(lián)苯胺重排 聯(lián)苯胺重排屬于分子內重排，是由 N— 苯胺基取代苯胺（氫化偶氮苯）在酸性條件下重排生成聯(lián)苯胺。 如果用兩種不同的氫化偶氮苯混合，在同一體系中進行 重排，產物無交叉重排，如： 四、其它 重排 Fries 重排 （弗萊斯重排） 酚酯與 Lewis 酸加熱，可以?；嘏牛闪u基芳酮，低溫主要得到對位產物，高溫主要得到鄰位。 酚類的磺酸酯也有類似的重排 ２、 Wallach 重排 （瓦拉赫重排） 氧化偶氮化合物經酸處理得到對羥基偶氮化合物。 Bamberger重排 （ 班伯格重排 ） 酸性介質下 N苯基羥胺重排為 4胺基酚。 Stieglitz 重排 （ 施蒂格利茨 重排） 三苯甲基 N氯代胺的重排反應。 麥氏重排 麥氏重排是 質譜分析中離子的重排反應提出的經驗規(guī)則。具有不飽和官能團 C=X（ X 為 O、 S、 N、 C 等） 和 γ H 原子結構的化合物， γ H 原子可以通過六元環(huán)空間排列的過渡態(tài)，向缺電子（ C=X+ ）的部位轉移，發(fā)生 γ H 的斷裂，同時伴隨 C=X 的 α和 β 碳之間 斷裂（屬于均裂），這種斷裂稱為 McLafferty 重排，簡稱麥氏重排 。 2020年 9月 24日整理
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