【正文】 % 的作為潤(rùn)滑油原料，而 % 的重油作為裂化原料。n 丙烷在 40?C以上對(duì)脫瀝青油的溶解能力隨溫度升高而減小，到丙烷的臨界溫度 96?C、 臨界壓力。操作中利用此特性回收丙烷 。2.工藝流程n 渣油經(jīng) 冷卻到 40?C后進(jìn)入抽提塔下部 ,與丙烷逆流接觸進(jìn)行萃取操作，瀝青和膠質(zhì)降到塔底。輕脫瀝青油經(jīng)加熱到 94?C進(jìn)入臨界回收塔，將丙烷分出循環(huán)使用。臨界回收塔底的輕脫瀝青油經(jīng)降壓、預(yù)熱、升膜蒸發(fā)、旋風(fēng)分離、再加熱、閃蒸、汽提、蒸發(fā)進(jìn)一步分出丙烷后得產(chǎn)品。n 抽提塔下部的重油仍含丙烷，也需加熱、蒸發(fā)、汽提等過程分出丙烷循環(huán)使用。n 請(qǐng)同學(xué)們仔細(xì)分析丙烷循環(huán)利用過程。體會(huì)工業(yè)生產(chǎn)復(fù)雜性的原因。Ⅰ 減減 壓壓 渣油；渣油； Ⅱ 脫脫 瀝瀝 青油；青油； Ⅲ 殘脫殘脫 瀝瀝 青油；青油； Ⅳ 瀝瀝 青；青； Ⅴ 丙丙 烷烷1轉(zhuǎn)盤抽提塔轉(zhuǎn)盤抽提塔 (一次抽提塔一次抽提塔 )；； 2臨界分離塔；臨界分離塔； 3二次抽提塔；二次抽提塔； 4輕脫瀝青油汽提塔；輕脫瀝青油汽提塔； 5重脫瀝青油重脫瀝青油汽提塔；汽提塔； 6瀝瀝 青蒸青蒸 發(fā)發(fā) 塔；塔； 7瀝瀝 青汽提塔；青汽提塔； 8殘脫殘脫 瀝瀝 青油蒸青油蒸 發(fā)發(fā) 塔；塔； 9殘脫殘脫 瀝瀝 青油汽提塔；青油汽提塔； 10瀝瀝 青青加加 熱熱 爐；爐； 11丙丙 烷壓縮烷壓縮 機(jī)；機(jī)； 12輕輕 脫脫 瀝瀝 青油青油 閃閃 蒸罐；蒸罐； 13重脫重脫 瀝瀝 青油青油 閃閃 蒸罐；蒸罐； 14升膜加升膜加 熱熱 器；器； 15混合冷卻器；混合冷卻器； 16丙丙 烷烷 氣體接收罐；氣體接收罐； 17丙丙 烷烷 罐；罐； 18丙丙 烷泵烷泵 13圖圖 二次抽提脫瀝青工藝流程二次抽提脫瀝青工藝流程一次抽提兩段沉降脫一次抽提兩段沉降脫 瀝瀝 青工青工 藝藝 流程如流程如 圖圖 。所示。 該工藝將抽提與一段沉降在一個(gè)塔內(nèi)進(jìn)行。該工藝將抽提與一段沉降在一個(gè)塔內(nèi)進(jìn)行。 一段沉降溫度較低，沉降析出物全部作為回流返回一段沉降溫度較低，沉降析出物全部作為回流返回抽提段。經(jīng)一段沉降的抽出液與臨界回收丙烷換熱抽提段。經(jīng)一段沉降的抽出液與臨界回收丙烷換熱后進(jìn)入二段沉降塔。二段沉降析出物含膠質(zhì)較多，后進(jìn)入二段沉降塔。二段沉降析出物含膠質(zhì)較多，粘度大，稱重脫瀝青油。經(jīng)兩段沉降的抽出液與臨粘度大，稱重脫瀝青油。經(jīng)兩段沉降的抽出液與臨界回收丙烷換熱并加熱后，在臨界分離塔內(nèi)回收丙界回收丙烷換熱并加熱后，在臨界分離塔內(nèi)回收丙烷。烷。 臨臨 界分離塔底物界分離塔底物 經(jīng)經(jīng) 蒸蒸 發(fā)發(fā) 及汽提后得及汽提后得 輕輕 脫脫 瀝瀝 青油。青油。一次抽提塔底脫一次抽提塔底脫 瀝瀝 青液青液 經(jīng)經(jīng) 換熱換熱 、蒸、蒸 發(fā)發(fā) 和汽提得和汽提得到到 瀝瀝 青。青。重脫重脫 瀝瀝 青油中丙青油中丙 烷烷 的蒸的蒸 發(fā)發(fā) 是用脫油是用脫油 瀝瀝 青和青和 輕輕 脫脫瀝瀝 青油蒸青油蒸 發(fā)發(fā) 塔塔 頂頂 的的 過熱過熱 丙丙 烷烷 氣氣 換熱換熱 完成的。蒸完成的。蒸出丙出丙 烷烷 后再后再 經(jīng)經(jīng) 汽提得到重脫汽提得到重脫 瀝瀝 青油。青油。 該流程有以下特點(diǎn)：各部分油的質(zhì)量由各部溫度該流程有以下特點(diǎn)：各部分油的質(zhì)量由各部溫度控制，兩次沉降提高了分離效果、減輕了塔負(fù)荷控制，兩次沉降提高了分離效果、減輕了塔負(fù)荷、提高了處理能力。用增壓泵直接將丙烷送回抽、提高了處理能力。用增壓泵直接將丙烷送回抽提塔，能耗較低。提塔，能耗較低。 Ⅰ 減減 壓壓 渣油；渣油； Ⅱ 輕輕 脫脫 瀝瀝 青油；青油； Ⅲ 重脫重脫 瀝瀝 青油；青油； Ⅳ 瀝瀝 青；青； Ⅴ 丙丙 烷烷1抽提沉降塔；抽提沉降塔； 2臨臨 界分離塔；界分離塔； 3二段沉降塔；二段沉降塔； 4瀝瀝 青加青加 熱熱 爐；爐； 5瀝瀝 青蒸青蒸 發(fā)發(fā) 塔；塔； 6重脫重脫 瀝瀝 青油蒸青油蒸 發(fā)發(fā) 塔；塔； 7丙丙 烷烷 蒸蒸 發(fā)發(fā) 塔；塔； 8瀝瀝 青汽提塔；青汽提塔； 9重脫重脫 瀝瀝 青油汽提塔；青油汽提塔； 10輕輕 脫脫 瀝瀝 青油汽提塔；青油汽提塔； 11混合冷卻器；混合冷卻器； 12丙丙 烷烷 氣接收罐；氣接收罐； 13丙丙 烷烷 罐；罐； 14丙丙 烷壓縮烷壓縮 機(jī)；機(jī)； 15丙丙 烷泵烷泵 ；； 16丙丙 烷烷 增增 壓泵壓泵圖圖 一次抽提兩段沉降脫瀝青工藝流程一次抽提兩段沉降脫瀝青工藝流程3.影響因素n 丙烷純度要求：乙烷含量 3％，丁烷含量 4％。n 丙烷用量：控制溶劑比 (丙烷溶劑與油量之比 )來控制丙烷用量，溶劑比與油品收率和油品質(zhì)量的關(guān)系如 圖 。n 前段：溶劑比 油收率 油品質(zhì)量n 后段：溶劑比 油收率 油品質(zhì)量n 應(yīng)根據(jù)原油及油品要求選擇合適的溶劑比。n 操作溫度： 40?60?Cn壓力：比飽和蒸汽壓大?(保證為液體 )?圖圖 潤(rùn)滑油的溶劑精制n 1.原理n 利用某些溶劑對(duì)石油餾分各種烴類的溶解度不同而將潤(rùn)滑油不需要組分分離出來。n 選擇的溶劑對(duì)潤(rùn)滑油的非理想組分 (不需要組分 )溶解度大而對(duì)潤(rùn)滑油的理想組分溶解度小，分離操作后改善潤(rùn)滑油的質(zhì)量。n 主要除去的有芳香烴、膠質(zhì)、硫化物、環(huán)烷酸等粘度指數(shù)小、抗氧化安定性差的物質(zhì)。n 常用溶劑n 一般要求：選擇性好、對(duì)非理想組分溶解能力強(qiáng)、比重大、性質(zhì)穩(wěn)定、易回收等。n 酚、糠醛、 N－ 甲基吡咯烷酮等。n 2.溶劑精制的影響因素n (1)溶劑比n 通常精制重質(zhì)潤(rùn)滑油時(shí)用較大比 ?.n 精制輕質(zhì)潤(rùn)滑油時(shí)用較小比 ?.n (2)溫度n 臨界溫度 10?30?C(保證分成兩相 )n 溫度對(duì)油收率和粘度指數(shù)的影響見圖 .n 溫度對(duì)粘度指數(shù)的曲線有一最高點(diǎn)。而溫度與收率曲線是單調(diào)下降的。圖圖 溶劑比及溫度對(duì)產(chǎn)品收溶劑比及溫度對(duì)產(chǎn)品收率和質(zhì)量的影響率和質(zhì)量的影響n (3)抽提塔理論段數(shù)抽提塔理論段數(shù)n 抽提塔理論段數(shù)越多，精制油收率越高。通常采抽提塔理論段數(shù)越多，精制油收率越高。通常采用用 6~7個(gè)理論段。理論段數(shù)對(duì)油品收率的影響關(guān)個(gè)理論段。理論段數(shù)對(duì)油品收率的影響關(guān)系如圖系如圖 。所示。 圖圖 抽提塔理論段數(shù)抽提塔理論段數(shù)對(duì)油收率的影響對(duì)油收率的影響n (4)操作方法和溫度梯度n 逆向抽提 。塔內(nèi)裝填料或用轉(zhuǎn)盤來增大接觸面積 。塔內(nèi)保持適當(dāng)溫度梯度。塔頂溫度高，油品質(zhì)量高，但油收率降低。塔底溫度低，產(chǎn)率高，但油品質(zhì)量差。 塔頂溶解的部分理想組分可隨溶劑流到塔下部低溫區(qū)析出，再返回油相，形成內(nèi)回流，提高分離效果。 塔底泵入部分抽出油循環(huán)，保證油品質(zhì)量。同時(shí)減少理想組分的溶解損失。n (4)工藝流程n 用酚精制潤(rùn)滑油的工藝流程如 圖 .n 經(jīng)歷的主要過程：n 吸收干燥塔來的酚蒸汽 ?酚抽提 ?精制液汽提蒸發(fā) (分離出精制油 )?抽出液蒸發(fā)汽提 (分離出酚 )?干燥塔 (分離酚蒸汽和水蒸氣 )圖圖 酚精制工藝流程酚精制工藝流程n 采用三級(jí)蒸發(fā)、雙效換熱、溶劑后干燥的采用三級(jí)蒸發(fā)、雙效換熱、溶劑后干燥的 N甲甲基吡咯烷酮精制工藝流程如圖基吡咯烷酮精制工藝流程如圖 。所示。n 特點(diǎn)：利用水對(duì)特點(diǎn)：利用水對(duì) N甲基吡咯烷酮相對(duì)揮發(fā)度很甲基吡咯烷酮相對(duì)揮發(fā)度很大和精制中溶劑需含適量水的特性，采用了后大和精制中溶劑需含適量水的特性，采用了后干燥方案，節(jié)約大量熱能。幾個(gè)蒸發(fā)塔和汽提干燥方案，節(jié)約大量熱能。幾個(gè)蒸發(fā)塔和汽提塔都用回流嚴(yán)格控制塔頂溫度，防止塔頂過多塔都用回流嚴(yán)格控制塔頂溫度，防止塔頂過多地帶走輕油，進(jìn)一步降低了能耗。地帶走輕油，進(jìn)一步降低了能耗。 Ⅰ 原料油；原料油； Ⅱ 濕溶濕溶 劑劑 ；； Ⅲ 精制油；精制油； Ⅳ 抽出油抽出油1吸收塔；吸收塔； 2抽提塔；抽提塔； 3精制液蒸精制液蒸 發(fā)發(fā) 塔；塔； 4精制油汽提塔；精制油汽提塔； 5抽出液一抽出液一 級(jí)級(jí) 蒸蒸 發(fā)發(fā) 塔；塔； 6溶溶 劑劑 干燥塔干燥塔；； 7抽出液二抽出液二 級(jí)級(jí) 蒸蒸 發(fā)發(fā) 塔；塔； 8抽出液減抽出液減 壓壓 蒸蒸 發(fā)發(fā) 塔；塔； 9抽出油汽提塔；抽出油汽提塔； 10精制液加精制液加 熱熱 爐；爐； 11抽出液抽出液加加 熱熱 爐；爐； 12精制液罐；精制液罐； 13循循 環(huán)環(huán) 溶溶 劑劑 罐；罐； 14真空真空 泵泵 ；； 15分液罐分液罐圖 N甲基吡咯 烷酮 精制工 藝 流程潤(rùn)滑油的脫蠟n 目的： 脫蠟后降低潤(rùn)滑油的凝固點(diǎn)。n 脫蠟方法： 冷榨脫蠟、離心脫蠟 都屬降溫、分離 .較古老的方法，只適用于輕質(zhì)潤(rùn)滑油。n 分子篩脫蠟： 利用 ，而不吸附異構(gòu)烷烴和環(huán)烷烴的特性，分離烷烴。適用于航空煤油和輕柴油脫蠟。n 尿素脫蠟： 尿素與蠟形成絡(luò)合物，再分離絡(luò)合物可脫去蠟。適用于低粘度油品。n 溶劑脫蠟： 加入溶劑稀釋，然后冷卻使蠟析出。適用范圍廣泛，但工藝流程復(fù)雜，能耗高，投資大。溶劑脫蠟基本原理n 選擇對(duì)潤(rùn)滑油溶解度大而對(duì)蠟溶解度小的溶劑，溶解后再降溫，蠟就可結(jié)晶析出。n 通常用甲基乙基酮－甲苯混合溶劑。加苯的目的是酮對(duì)蠟的溶解度雖小，粘度降低，但對(duì)潤(rùn)滑油的溶解能力更低 ,在低溫時(shí)甚至不能將潤(rùn)滑油完全溶解。n 根據(jù)油品需要可調(diào)整溶劑組成來調(diào)節(jié)溶解能力和選擇性。1.溶劑脫蠟的影響因素n (1)溶劑組成甲乙基 為 極性溶 劑 ，具有很好的 選擇 性。甲苯 對(duì)油與蠟都有很好的溶解能力，但 選擇 性差。甲苯含量高，溶解能力大，脫蠟油收率高；但 選擇 性差，脫蠟溫差大， 結(jié) 晶小， 過濾 速度慢。若甲乙基 酮 含量高，溶 劑 的 選擇 性好，脫蠟溫差小，蠟結(jié) 晶大， 過濾 速度快，但溶解能力降低；含量 過大 時(shí) ，低溫下有油與溶 劑 分 層現(xiàn) 象，反而使 過濾困 難 。n 通常情況下，粘度大、難溶的重質(zhì)餾分油，采用含酮量較少、溶解能力大的混合溶劑；反之，對(duì)粘度小、易溶解的輕質(zhì)油，則采用含酮量大、溶解能力適中的混合溶劑。 n (2)溶劑比n 這里特指溶劑與原料油的體積比。n 溶劑比過大時(shí)，冷凍、回收系統(tǒng)負(fù)荷增大，處理量減小，對(duì)結(jié)晶不利，脫蠟溫度差也會(huì)增大。一般用較小的溶劑比。n (3)溶劑加入方式n 一般溶劑分 4次加入。分冷卻前、冷卻到一定溫度后、冷卻后分別加入。n 分多次加入可改善蠟結(jié)晶，減小脫蠟溫度差，提高脫蠟油收率。n 溶劑溫度應(yīng)與加入部位溫度相當(dāng)。溶劑溫度過低會(huì)使結(jié)晶細(xì)小，過濾分離困難。n 操作中含水量越少越好，因低溫時(shí)水形成冰粒附在蠟結(jié)晶表面，影響蠟結(jié)晶，堵塞濾布。n (4)原料的熱處理n 混合物冷卻前要加熱到高于蠟在混合物中完全溶解的溫度 10?20?C,此過程稱原料的熱處理。其目的是將蠟熔化，以利于脫蠟過程的溶解、結(jié)晶和過濾。若不進(jìn)行熱處理，由于有蠟晶體微粒，冷卻結(jié)晶時(shí)就會(huì)形成極細(xì)顆粒，影響過濾操作。n (5)冷卻速度n 結(jié)晶初期冷卻速度要小些，以利于大顆粒晶體生成。n 結(jié)晶后期，要適當(dāng)提高冷卻速度。n (6)溶劑含水量n 溶劑中含水愈少愈好，因水在低溫時(shí)生成小冰粒，散布在蠟結(jié)晶的表面，影響蠟結(jié)晶生長(zhǎng)。過濾時(shí)冰粒還易堵塞濾布。n 一般 應(yīng)設(shè) 置溶 劑 干燥系 統(tǒng) ，使溶 劑 中的水分含量小于 %~% 。n 2.工藝流程n 主要分結(jié)晶、過濾、溶劑回收三大部分。n 注意：冷凍系統(tǒng)和真空安全系統(tǒng)也是保障工藝過程的關(guān)鍵條件。n 典型工藝流程如圖 .Ⅰ 原料油；原料油； Ⅱ 濾濾 液；液； Ⅲ 蠟液；蠟液； Ⅳ 溶溶 劑劑1—— 換換 冷套管冷套管 結(jié)結(jié) 晶器；晶器； 2, 3—— 氨冷套管氨冷套管 結(jié)結(jié) 晶器；晶器； 4—— 溶溶 劑劑 氨冷套管氨冷套管 結(jié)結(jié) 晶器；晶器； 5—— 一段真空一段真空 過濾過濾 機(jī)；機(jī)； 6——二段真空二段真空 過濾過濾 機(jī)；機(jī)； 7—— 濾濾 機(jī)機(jī) 進(jìn)進(jìn) 料罐；料罐； 8—— 一段蠟液罐；一段蠟液罐； 9—— 二段蠟液罐；二段蠟液罐； 10—— 一段一段 濾濾 液罐；液罐； 11—— 二段二段濾濾 液罐；液罐； 12—— 低低 壓壓 氨分離罐；氨分離罐； 13—— 氨氨 壓縮壓縮 機(jī)；機(jī)； 14—— 中中 間間 冷卻器；冷卻器； 15—— 高高 壓壓 氨分離罐；氨分離罐； 16—— 氨冷凝冷氨冷凝冷卻器；卻器； 17—— 液氨液氨 貯貯 罐；罐； 18—— 低低 壓壓 氨氨 貯貯 罐；罐； 19－真空罐；－真空罐； 20－分液罐；－分液罐； 21－安全氣罐－安全氣罐圖圖 溶劑脫臘典型工藝流程溶劑脫臘典型工藝流程 —— 結(jié)結(jié) 晶、制冷、晶、制冷、 過濾過濾 系系 統(tǒng)統(tǒng)Ⅰ 濾濾 液；液； Ⅱ 蠟液；蠟液； Ⅲ 溶溶 劑劑 ；； Ⅳ 脫蠟油；脫蠟油； Ⅴ 含油蠟含油蠟1—— 濾濾 液低液低 壓壓 蒸蒸 發(fā)發(fā) 塔；塔； 2—— 濾濾 液高液高 壓壓 蒸蒸 發(fā)發(fā) 塔；塔； 3—— 濾濾 液低液低 壓壓 蒸蒸 發(fā)發(fā) 塔；塔； 4—— 脫蠟油汽提塔；脫蠟油汽提塔； 5—— 蠟液低蠟液低 壓壓蒸蒸 發(fā)發(fā) 塔；塔； 6—— 蠟液高蠟液高 壓壓 蒸蒸 發(fā)發(fā) 塔；塔； 7—— 蠟液低蠟液低 壓壓 蒸蒸 發(fā)發(fā) 塔；塔； 8—— 含油蠟汽提塔；含油蠟汽提塔； 9—— 溶溶 劑劑 干燥塔；干燥塔； 10——酮酮 脫水塔；脫水塔； 11—— 濾濾 液加液加 熱熱 爐；爐； 12—— 蠟液加蠟液加 熱熱 爐；爐； 13—— 溶溶 劑劑 罐；罐； 14—— 濕溶濕溶 劑劑 分水罐分水罐圖圖 溶劑脫臘典型工藝流程溶劑脫臘典型工藝流程 —— 溶溶 劑劑 回收、溶回收、溶 劑劑 干燥系干燥系 統(tǒng)統(tǒng)潤(rùn)滑油的白土精制n 白土 精制過程是用白土與油品在較高溫度下混合，以除去殘留的溶劑、環(huán)烷酸、酸渣、磺酸、膠質(zhì)等的過程。一般各種潤(rùn)滑油品都要進(jìn)行一次白土精制。n 1.白土精制原理和影響因素n 白土是優(yōu)良的吸附劑，它與潤(rùn)滑油接觸時(shí)潤(rùn)滑油中各種雜質(zhì)要被吸附到白土表面，而組成潤(rùn)滑油基本組分的各種烴類卻不吸附或很少被吸附。利用這一性質(zhì)可以除去潤(rùn)滑油的雜質(zhì)，提高油品質(zhì)量。n 吸附順序： 瀝青質(zhì)＞膠質(zhì)＞芳香烴、烯烴＞環(huán)烷烴＞烷烴n 殘余溶劑、酸渣、硫酸酯、氧化物＞油。n 影響因素： 白土表面積、白土粒度。n 提高溫度可加快分子熱運(yùn)動(dòng)，增加接觸機(jī)會(huì)。n 溫度控制原則： 處理餾分油溫度低些，處理殘?jiān)鼭?rùn)滑油時(shí)溫度宜高些。n 接觸時(shí)間： 保證一定接觸時(shí)間，在蒸發(fā)塔中停留時(shí)間一般約 20?25分鐘。 2.工藝流程n 一般用接觸法，將白土和油混成漿狀，通過加熱爐加熱到一定溫度并保持一定時(shí)間，然后濾出潤(rùn)滑油。工藝流程如 圖 .本章主要復(fù)習(xí)思考題n 1.石油的組成及表示方法。n 。n 、催化裂化、加氫裂化的原理及產(chǎn)品。n ？采用什么方法？n ？n 。n 、脫蠟的作用。