【正文】
)2NN ( C H3)2+孔雀綠 ?max=621nm 紫色 ?max=589nm 七、分子的吸收各向異性 物質(zhì)分子對光的吸收強度與其躍遷距的平方成正比。躍遷距是矢量,因此染料分子對光的吸收具有方向性。 C( C H3)2NN ( C H3)2+yxλ m a x = 4 2 0 n mλ m a x = 6 2 3 n m共軛體系朝一個方向展開的染料分子取向地吸附在纖維上,以適當(dāng)波長的偏振光照射,便會出現(xiàn)顯著的二色性。 167。 4. 外界條件對吸收光譜的影響 一、溶劑的影響 一般認為,溶劑對染料吸收光譜的影響,主要是由于溶劑和染料分子之間形成氫鍵或極性溶劑引起染料的誘導(dǎo)極化的原因。 在極性溶劑中, n→ ?*躍遷的基態(tài)能級下降得多,使激發(fā)能增加,產(chǎn)生淺色效應(yīng);對于一般的 ?→ ?*躍遷,基態(tài)能級比激發(fā)態(tài)能級下降得少,使激發(fā)能降低,產(chǎn)生深色效應(yīng)。 ? n ? * ? * ( c )( b )( a )有機化合物的顏色一般隨溶劑極性的增加而加深。如 溶劑: 環(huán)己烷 丙酮 甲醇 水 ?max( nm): 552 582 612 668 若基態(tài)在非極性溶劑中比較穩(wěn)定,則增加溶劑的極性反而產(chǎn)生淺色效應(yīng)。如 溶劑: 二苯醚 水 ?max( nm): 810 453 N( C H 3 ) 2 N ON + O P hP hP hP hP h二、溶液 pH值的影響 染料分子在不同 pH條件下會形成不同的互變異構(gòu),使染料顏色發(fā)生改變。 染料分子中的某些基團在不同 pH條件下會發(fā)生水解、離子化等現(xiàn)象,從而導(dǎo)致染料的顏色發(fā)生變化。 N = N( C H 3 ) 2 N S O 3 N aH+ ( C H 3 ) 2 N S O 3 N aN N H+ 甲基橙(橙色) 紅色 三、染料濃度的影響 染料溶液特別是其水溶液,當(dāng)溶液濃度很小時,染料在溶液中主要以單分子狀態(tài)存在。隨染料濃度的增加,染料可以締合成二聚體以致多聚體。 通常聚集態(tài)分子的 ?電子流動性降低,分子的激發(fā)能提高,導(dǎo)致染料溶液的吸收光譜曲線移向短波,即顏色變淺。如甲基藍在單分子狀態(tài)時 ?max為 650nm,而其二聚體為600nm。 四、溫度的影響 ? 染料分子的聚集傾向隨溫度的升高而降低,故伴隨著稍微的深色作用。 ? 部分有機物或染料的顏色能隨溫度的變化作可逆的變化,這種現(xiàn)象稱為感溫變色性。 五、光的影響 有些染料如部分偶氮染料、硫靛染料、菁類染料、二苯乙烯染料等,具有反式和順式兩種異構(gòu)體,在光的照射下,反式結(jié)構(gòu)可變?yōu)轫樖浇Y(jié)構(gòu);當(dāng)光移去后,順式結(jié)構(gòu)又逐漸轉(zhuǎn)變?yōu)榉词浇Y(jié)構(gòu),在這一過程中伴隨著顏色的可逆變化,這種現(xiàn)象稱為 光變色性 。 SCOC = CSCO?hSCOC = CSCO順式(色淺) 反式(色深) NN?hNN 反式 (445nm) 順式( 435nm) 同色異譜現(xiàn)象 M e t a m e ri smD a y l i g h to r so m e o t h e rT u n g steni l l u m i n a t i o nSa m p l e 1Sa m p l e 2Sa m p l e 1Sa m p l e 2si m i l a rd i f f e re n t167。