波譜分析第三章01紅外光譜分析基本原理-資料下載頁
2025-01-20 08:09本頁面
【正文】 OCH3 O C O H 3 C H H O 37053125 2835 ?OH 形成分子內(nèi) 氫鍵時(shí)影響很顯著 R H N O R N H O H H ?C=O 游 離 氫 鍵 1 6 9 0 3 5 0 0 1 6 5 0 3 4 0 0 1 6 5 0 1 6 2 0 ?NH ? NH 38 （ 7）偶合 效應(yīng) 鄰近兩個(gè)基團(tuán)。同時(shí)具有相近的頻率就會偶合產(chǎn)生兩個(gè)吸收帶－振動(dòng)偶合。 （ a) 一個(gè)碳上含有兩個(gè)或三個(gè)甲基，在 1385～ 1350 cm1出現(xiàn)兩個(gè)吸收峰。 （ b) 酸酐上兩個(gè)羰基互相偶合產(chǎn)生兩個(gè)吸收帶 。 CH3－ C CH3－ C O O O ?S = 1750 CH3－ C CH3－ C O O O ?as =1820 N ?as =1530 ?S = 1360 硝基苯中硝基 N=O鍵偶合產(chǎn)生兩個(gè)吸收帶 . 偶合 效應(yīng) 費(fèi)米共振： 當(dāng) 2?A=?B時(shí)， 則會發(fā)生偶合產(chǎn)生兩個(gè)吸收帶，其中一個(gè)比基頻高，另一個(gè)則低。 正丁基乙烯基醚（ CH3CH2CH2CH2OCH=CH2) 2? =CH(810cm1) + ?C=C (1630cm 1) 1640cm 1 、 1613cm 1 偶合 強(qiáng)偶合 弱偶合 2 .外部因素對吸收峰的影響 . （ 1）物態(tài)效應(yīng) 同一個(gè)化合物在不同聚集狀態(tài)下紅外光譜之間有較大的差異。 通常，物質(zhì)由固態(tài)向氣態(tài)變化，其波數(shù)將增加， 且強(qiáng)度也有變化。 丙酮 液態(tài)時(shí)， ?C=O=1718cm1。 氣態(tài)時(shí)， ?C=O=1742cm1， 因此在查閱標(biāo)準(zhǔn)紅外圖譜時(shí)， 注意試樣狀態(tài)和制樣方法。 （ 2）晶體狀態(tài)的影響 固態(tài)光譜的吸收帶比液態(tài)時(shí)尖銳而且多。 固體樣品在由石蠟油糊狀法或壓片法測定時(shí)，如果晶形不同或粒子大小不同都會產(chǎn)生譜圖的差異。 101 3） 溶劑效應(yīng) 極性基團(tuán)的伸縮振動(dòng)頻率通常隨溶劑極性增加而降低 。如羧酸中的羰基 C=O： 氣態(tài)時(shí)： ?C=O=1780cm1 非極性溶劑： ?C=O=1760cm1 乙醚溶劑： ?C=O=1735cm1 乙醇溶劑： ?C=O=1720cm1 因此紅外光譜通常需在非極性溶劑中測量 。 總之，影響基團(tuán)頻率的因素較多，分析時(shí)應(yīng)綜合考慮各種因素 40
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