[研究生入學考試]第6章烯烴炔烴-資料下載頁
2025-01-19 15:38本頁面
【正文】 劑chapter 6 (3) 利用氧化反應(yīng)產(chǎn)物， 推導烯烴的結(jié)構(gòu) ，在化學法表征化合物的結(jié)構(gòu)中很有用。 例： 測得化合物的分子式為 C6H10，能使溴褪色，同熱的酸性高錳酸鉀溶液反應(yīng)得到己二酸，試決定 C6H10的構(gòu)造。 解： C6H10比烷烴少 4個 H，可能是二烯烴或環(huán)烯烴。氧化產(chǎn)物為一個含兩個 COOH的六個碳的二元酸， C6H10可能是環(huán)己烯。 chapter 6 烯烴的復分解反應(yīng) 復分解反應(yīng) 復分解反應(yīng)的應(yīng)用 “ 交換舞伴 ” 的反應(yīng)機理 商品化的催化劑 chapter 6 復分解反應(yīng) 在過渡金屬卡賓化合物催化下 ,兩個烯烴的雙鍵斷裂 ,重新組合成兩個新的烯烴雙鍵的反應(yīng)稱為復分解反應(yīng) ,又稱 交互置換反應(yīng) : R 1 C H C H 2+R 1 C H C H 2[ M ] C H R R 1 C HR 1 C H+ C H 2C H 2 這是法國沙文、美國施洛克、格魯布斯三位 科學家獲 2022年諾貝爾化學獎的項目。 是一個 綠色化學反應(yīng) 。 chapter 6 烯烴的復分解反應(yīng) 2022年諾貝爾化學獎 獲獎成果介紹 chapter 6 復分解反應(yīng)的應(yīng)用 (原子經(jīng)濟性反應(yīng) !) 鏈烯、環(huán)烯、多烯、帶官能團的烯都能進行復分解反應(yīng)，產(chǎn)物可是小分子、高分子、手性分子等化合物。 R C HC HR 1+C H 2C H 2R C H C H 2+R 1 C H C H 2[ M ] C H R這是工業(yè)上制備長鏈 α烯烴的方法 chapter 6 R 1 C H C H 2+R 2 C H C H 2[ M ] C H R R1 C HR 2 C H+C H 2C H 2選擇性 〉 % [ M ] = C H R+C H 2C H 2n ( C H2 ) nC HC Hchapter 6 [ M ] = C H R( C H 2 ) n C HC Hm( C H 2 ) nm[ M ] = C H R( C H2 ) nH C CR 3R 2C C R 1( C H 2 ) n C HCC CR 1R 3R 2[ M ] = C H R+R CHC H ( C H 2 ) n XR CHC H ( C H 2 ) n XR C HC HR+H CH C ( C H 2 ) n( C H 2 ) n XXchapter 6 OP h [ M 0 ] = C H ROP hC H 2C H 2+R 1 R 1R 2 R 2O[ R u ] = C H R OR 2R 1+C H 2CR 2 R 1轉(zhuǎn)化率 98% ee%35% ee%90% chapter 6 “ 交換舞伴”的反應(yīng)機理 R 1 H C C H 2R 1 H C C H 2+ [ M ] = C H 2 C HC HR 1R 1+ C H 2C H 2R 1 H C C H 2C H 2[ M ]+R 1 H C C H 2[ M ] C H 2C H R 1[ M ] +C H 2C H 2R 1 H C [ M ]R 1 H C C H 2+ R 1 H C [ M ]R1 H C C H 2C HC HR 1R 1 + C H 2[ M ]… … … …… …chapter 6 chapter 6 烯烴 α氫的反應(yīng) 鹵化反應(yīng) 氧化反應(yīng) chapter 6 與官能團相連的碳原子稱為 α 碳原子 ， α 碳原子上連結(jié)的氫原子稱為 α 氫原子 ，簡稱 α 氫。 α 氫與碳鏈上的其他氫原子不同，它具有一定的化學反應(yīng)活性。 在各類有機化合物中，這一性質(zhì)有普遍意義 。 chapter 6 α 氫的鹵代反應(yīng) 烯烴與氯氣反應(yīng)，在低于 200℃ 主要得到1,2二氯代丙烷，是雙鍵上加成反應(yīng)；高于300℃ 生成 3氯丙烯，是 α H的取代反應(yīng)： C H 3 C H C H 2 C I 2C H 2 C I C H C H 2C H 3 C H C I C H 2 C I+200℃ 300℃ chapter 6 工業(yè)上是利用 α H的鹵代反應(yīng)得高產(chǎn)率的 3氯丙烯。 環(huán)己烯與溴進行取代反應(yīng)，主要生成了 3溴環(huán)己烯： BrB r 2 BrH+ +hv α氫鹵代反應(yīng)機理是自由基反應(yīng)機理 chapter 6 氧化反應(yīng) 工業(yè)上以金屬氧化物（如 Cu2O）為催化劑，用空氣氧化丙烯，生成丙烯醛： C H 2 C H C H 3 O 2 C H 2 C H C H O O H 2 C u 2 O + + 350℃ , 丙烯醛在較低的溫度下氧化成丙烯酸，從烯到酸，總收率約 85%。 CH 2 C H C H O O 212 CH 2 C H C O O HC u 2 O+200300℃ chapter 6 在鐵、鉍、鉬、磷等催化劑存在下，用空氣、氨氧化丙烯生成丙烯腈的反應(yīng)稱為 氨氧化 反應(yīng) 。 CH 2 C H C H 3 O 2 N H 3 CH 2 C H C N OH 2+ 32 + + 3催化劑 470℃ chapter 6 烯烴的來源、應(yīng)用與制備 重要烯烴的來源 重要烯烴的應(yīng)用 烯烴的制備 chapter 6 重要烯烴的來源 1. 從原油加工過程裂解氣中分離，從煤加工煉焦爐氣中分離。 2. 煉廠氣、油田氣、輕汽油、輕柴油等裂解，裂解反應(yīng)不會得單一產(chǎn)物，而是以各種烯烴的混合物為主。例如： 其他 C H 3 C H 2 C H 2 C H 2 C H 2 C H 3C H 4 CH 2 C H 2 CH 2 C H C H 3+ + +甲烷 乙烯 丙烯 15% 40% 20% 25% 700800℃ 原料相對分子質(zhì)量越小，乙烯的產(chǎn)量越高。 chapter 6 3． 正構(gòu) α 烯烴的來源 (1) 低熔點石蠟裂解。 (2) 乙烯齊聚得到含偶數(shù)碳原子的 α 烯烴。 (3) 乙烯齊聚合成直鏈內(nèi)烯烴，然后與乙烯進行交互置換反應(yīng)得到，例如： CH2C H2R 39。 C H C H R R 39。 C H C H R R 39。 C H C H2C H C H2CH2C H2R + + (C4~40) Ni 化合物 催化劑 chapter 6 烯烴的制備 1． 醇脫水 ( C H 3 ) 3 C O H ( C H 3 ) 2 C C H 2濃 H2SO4 2． 鹵代烷脫鹵化氫 C H 3 C H 2 C H C H 3BrK O H C H3 C H C H C H 3醇溶液 chapter 6 3． 鄰二鹵代烷脫鹵素 C IC IC H 3 C H C H C H 3C H 3 C H C H C H 3 Z n C I 2Zn+ +醇溶液 鄰二鹵代烷的構(gòu)型不同，可以得到高選擇性順或反式烯烴。
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