【正文】 4 , N a B H 4C NH O3S N a H S O 3N a C NH2N R , H N R2H O RH2O? 醛酮與 負離子型 親核試劑加成的 兩種形式 CON uCON uCO HN uR M g B r , R L i , R C C M g B r R C C N a L i A l H 4 , N a B H 4H 2 ON u ,CON uCON uCO HN uN a H S O 3N a C N ,H 2 ON u? 不可逆型（強親核試劑的加成） ? 可逆型（一般親核試劑的加成） 親核加成 親核加成 不可逆 可逆 醛酮與 RMgX 或 RLi 的加成 COCO M g XRCO HRH2ORM g XR M g XH2OC H2O HRC H2OR 39。 C H OR M g X H2OC H RO HR 39。R M g X H2OC RO HR 39。CR 39。 39。OR 39。R 39。 39。1o醇 2o醇 3o醇 C O 2C H 2 C O O H C H 3 +堿，H HC H 2 C O O HA C H 3A C O 2+堿，C O 2C H 2 C O O H C H 3OC H 3 COC H 3 C +堿，H O O C C H 2 C O O H C O 2C H 3 C H O O H堿， +C O 2C C l 3 C O O H C H C l 3 +堿，C O 2OR C C O O H R C H O +堿，脫酸反應 鹵代反應 C H 4 C l 2 C H 3 C lC H 2 C l 2 C H C l 3 C C l 4+ hv + HClC H 3 C H C H 2 C l 2 C l C H 2 C H C H 2+ hvC H 3C l 2Cl+hv聚合反應 C H 2 C H 2 C H 2n C H2nC H 2 C H Y C H 2n C HYC H 3 Cl C N Ar O HnY=C H 2 OO OOC H 2 N HNH N HNHN HO N HOn NC CHO C 子 Z，在紫外輻射或加熱下可轉(zhuǎn)化為其他許多生命前物質(zhì)，這些事實支持了生命來自星際的假說。有人認為， Z的形成過程如下： （ 1）星際分子 CH2=NH聚合生成 X （ 2） X與甲醛加成得到 Y（分子式 C6H15O3N3） （ 3） Y與氨（摩爾比 1︰ 1）脫水縮合得到 Z。 試寫出 X、 Y和 Z的結(jié)構(gòu)簡式 N NNHHH N NNC H2O HC H2O HH O H2CNNNNN NNNX ： Y ：Z ： A（分子式為 C5H6Br2，含五元環(huán)），欲得產(chǎn)物 B，而事實上卻得到芳香化合物 C（分子式為C15H18），請給出 A、 B、 C的結(jié)構(gòu)簡式。說明該反應為什么得不到 B卻得到 C。當用過量的酸性高錳酸鉀溶液處理 C時得到D。請寫出 D的結(jié)構(gòu)簡式。 （ 1）計算 A的不飽和度為： 6－ =2，由于提示它含有五元環(huán)，說明還有一個雙鍵，應為環(huán)戊烯結(jié)構(gòu)，但兩個溴原子的位置待定。 由 A與金屬鈉反應得到 C，而 C的不飽和度為 16－ =7。提示 C含苯環(huán)（不飽和度為 4），因此從 C和 A所含碳數(shù)（ 15與 5）看， C應由三個 A得到。這表明， C中芳環(huán)上的三個雙鍵即由A中的雙鍵形成，故 C中苯環(huán)上的每個雙鍵上還應連著一個五元環(huán)，說明 C的結(jié)構(gòu)應為： （ 2）由 C的結(jié)構(gòu)和 C是由 A和金屬鈉反應生成的事實可證明 A結(jié)構(gòu)中的溴原子應連接在雙鍵碳上，表明 A的結(jié)構(gòu)簡式應為： A和金屬鈉的反應是一個鹵代烴被金屬鈉偶聯(lián)的過程 RX R－ R 。這也說明某人想得到的 B也是 A的偶聯(lián)產(chǎn)物，即 B為 B之所以不能形成，是由于 B中的環(huán)丁二烯結(jié)構(gòu)理論上四個碳原子均應在同一平面上，鍵角為 120176。 ，而實際該結(jié)構(gòu)如果生成張力太大，極不穩(wěn)定。因而當 A與鈉反應時生成了穩(wěn)定的含苯環(huán)結(jié)構(gòu)的 C而不生成 B。如果有人企圖從 A得到環(huán)戊炔， 由于炔為直線形結(jié)構(gòu)（最小的環(huán)炔也要含 8個碳），因而更不可能。 BrBrNa （ 3） C與高錳酸鉀的酸性溶液反應，即含側(cè)鏈的取代苯的氧化，只要含 α－ H，該側(cè)鏈無論長短，無論為何異構(gòu)體，均生成羧基（這是一個常見反應），因此 D即應為苯六酸： C O O HC O O HC O O HC O O HH O O CH O O C 3. 1999年合成了一種新化合物，本題用 X為代號。用現(xiàn)代物理方法測得 X的相對分子質(zhì)量為 64； X含碳 %,含氫 %； X分子中有3種化學環(huán)境不同的氫原子和 4種化學環(huán)境不同的碳原子； X分子中同時存在 CC、 C=C和 C≡C三種鍵，并發(fā)現(xiàn)其 C=C鍵比尋常的 C=C短。 （ 1） X的分子式是 （ 2）畫出 X的可能結(jié)構(gòu)式。 （ 1） X的分子式是 C5H4 （ 2） X可能的結(jié)構(gòu)式是： 寫出下列反應的每步反應的主產(chǎn)物 (A、B、 C)的結(jié)構(gòu)式；若涉及立體化學，請用Z、 E、 R、 S等符號具體標明。 B是兩種幾何異構(gòu)體的混合物。 C H 2 C O O HC H 2 C O O HA B CC H 3 C H O BrHH 2 O△( )等 摩 爾無 水 丁 二 酸 鈉△ A B 和 C OOOOOOOHBrC H 3HOO1R ,2 R12OHC H 3OOBrH121S,2SE Z OC H 3BrHHOO1R ,2 S12OC H 3HOOBrH121S,2R?對應于 E式 對應于 Z式 5. 化合物 A，相對分子質(zhì)量為 。當與 1molCl2反應時，在鐵粉催化下進行可得到兩種產(chǎn)物；而在光照下進行，卻只有一種產(chǎn)物。 A與 AgNO3溶液反應能迅速生成沉淀，與 NaHCO3反應則有氣體放出。 A經(jīng)下列反應逐步生成 B～ F。請寫出（ 1） A～ F的結(jié)構(gòu)簡式；（ 2）各步反應的反應類型。 N a O H , H2O H2 OH2S O4A B+H ,C催化劑D ( 高分子 化合 物 ) ( 濃 )E催化劑F ( 高分子 化合 物 )（ 1）推導 A的結(jié)構(gòu) 由 Mr= AgNO3溶液反應能迅速生成沉淀，說明分子中有鹵素，且為 Cl（因為鹵素中只有氯的相對原子質(zhì)量有 的尾數(shù)）。 由 A與 NaHCO3溶液反應放出 CO2氣體，說明分子中含有羧基。并由鹵代反應說明有芳環(huán)。 －（ ）－ 44=119， 119－ 77=42， =3表明 R－為 C3－結(jié)構(gòu)由光照下鹵代結(jié)果說明 R－不可能是 C H3 C H 2 C H 2 (C H 3 ) 2 C H 只能是 (C H 3)2CCl并且與羧基處在對位。因此 A為 ( C H3 ) 2 C C O O HClCClC H 3C H 3C O O H COHC H 3C H 3C O C l（不能是 或 ） ? （ 2） C O O HClOHC O O N aOHC O O H O COn C O O HCC H2C H3n C O O H水解( 取代 )(A) (B)酸化( 復 分解 )縮聚( 消 除 )(C)( 聚酯 )(D)脫水 ( 消 除 )加聚 ( 加成 )(E) (F) 聚烯