有機(jī)化學(xué)第七章芳烴-資料下載頁
2025-01-15 23:23本頁面
【正文】 α α β β α 共平面、 sp2雜化、閉合共軛體系 α: 8 — 電子云密度 最高 β: 7 — 電子云密度 次之 10 — 電子云密度 最低 二、稠環(huán)芳烴 0 . 1 3 9 0 n m 6甲基 1氯萘 5甲基 2萘磺酸 α硝基萘 （ 1硝基萘） β萘磺酸 （ 2萘磺酸） Cl CH3 CH3 SO3H NO2 SO3H 性質(zhì)與用途： 萘為白色片狀晶體，熔點(diǎn) 80℃ ，沸點(diǎn) 218℃ ， 易升華；具有特殊氣味，有滅菌性，常用衛(wèi) 生球即是粗萘。 ① 氧化反應(yīng) ② 加成反應(yīng) Na , C2H5OH Na , 異戊醇 二氫化萘 四氫化萘 H2 , Ni , 200℃ 壓力 十氫化萘 鄰苯二甲酸酐（俗稱苯酐） + 9 O2 385℃ V2O5 + 4 CO2 + 4 H2O C O O C O = = α－位 : 比苯快 750倍 β－位 : 比苯快 50倍 ③ 取化反應(yīng) Br + HBr + Br2 95% 5% NO2 常溫 +NO2 HNO3 速度控制產(chǎn)物 平衡控制產(chǎn)物 96% 80% 165℃ + H2SO4 + H2O + H2O SO3H SO3H ④ 萘環(huán)上的取代規(guī)律 范圍： 親電取代反應(yīng) 萘環(huán)上原有 第一類取代基 ——主要發(fā)生“ 同環(huán)反應(yīng) ” 強(qiáng)鄰對(duì)位基 萘環(huán)上原有 第二類取代基 ——主要發(fā)生“ 異環(huán)取代 ” N O 2 OH CH3 CH3 如： NO2 HNO3 （ 80%） OH OH （ 13%） + （ 45%） HNO3 + H2SO4 NO2 NO2 O2N NO2 NO2 分子式： C14H10 7 6 1 2 10 9 8 5 4 3 β α α α α β β β γ γ 共軛閉合共軛體系 ,有芳香性，但不飽和性比萘更顯著 α： 8—電子云密度 次之 β： 7—電子云密度 最低 γ： 10—電子云密度 最高 蒽具有藍(lán)色熒光的晶體，熔點(diǎn) 216℃ ；可發(fā)生雙烯合成反應(yīng)。 ② 加成反應(yīng) ① 狄爾斯 —阿德爾反應(yīng) 主要化學(xué)反應(yīng) + Br2 H Br H Br + H2 Pd / C H H H H C + C H C H O C O O ③ 氧化反應(yīng) 12345678 91 03. 菲 分子式 : C14H10 —位電子云密度 最高 H2SO4 K2Cr2O7 O O 4. 其他稠環(huán)烴 熔點(diǎn)： 沸點(diǎn)： 致癌烴多為蒽和菲的衍生物，最初在從事煤焦油工作人員中發(fā)現(xiàn)，皮膚較易生癌，后來于煤焦油中提出致癌物質(zhì)，并合成了其中所含的致癌烴。 現(xiàn)已知的致癌芳烴大體可分兩類： 1,2苯并蒽的衍生物 3,4苯并菲的衍生物 CH3 CH3 CH2 H2C CH3 2甲基 3,4苯并菲 1,2,3,4四苯并菲 10甲基 1,2苯并蒽 6甲基 1,2苯并 5,10次乙基蒽 167。 74 非苯系芳烴與休克爾規(guī)則 苯系芳烴的特點(diǎn)： ◆ 分子共平面性 ◆ 鍵長(zhǎng)趨于平均化 ◆ 有共軛能（即 離域能 ） ◆ 化學(xué)活性 ——易發(fā)生親電取代，難發(fā)生加成發(fā)應(yīng)。 ◆ π電子數(shù) = 4n + 2 （ n = 0,1,2,3…… ） 1. 環(huán)丁二烯與環(huán)辛四烯 SP2雜化 不是平面分子 (不穩(wěn)定） 一、芳香性 二、 休克爾規(guī)則 2. 體克爾規(guī)則 含義： 凡有 4n+2 個(gè) π電子的 共平面環(huán)狀閉合共軛 體系，將具有芳香性。 有 6個(gè) π電子 , 符合 4n+2 （ n =1 ）規(guī)則， 具有芳香性 。 有 8個(gè) π電子，不符合 4 n+2規(guī)則， 不具有芳香性 。 有 4 個(gè) π電子，不符合 4n+2規(guī)則，不具芳香性 。 有 10個(gè) π電子，符合 4n+2 （ n =2）規(guī)則， 具有芳香性 。 例： 環(huán)辛四烯 環(huán)丁二烯 萘 苯 蒽 有 14個(gè) π電子，符合 4n+2 （ n =3 ）規(guī)則， 具有芳香性 。 1. 環(huán)戊二烯負(fù)離子 π電子數(shù) = 4+2=6個(gè)，符合 4n+2規(guī)則， 具有芳香性。 三、非苯芳烴 C H 2 2 N a H 2 C H N a + CH + 2 k 四氫呋喃 非共平面 正八邊形 π電子 = 8+2=10,符合 4n+2規(guī)則， 具有芳香性。 3. 環(huán)庚三烯正離子 π電子數(shù) =71=6，符合 4n+2規(guī)則， 具有芳香性。 π電子數(shù) = 6 + 4 =10，符合 4n+2規(guī)則， 具有芳香性。 4. H NCS NCS + + SP3雜化非共平面 SP2雜化共平面 具有交替單雙鍵的單環(huán)多烯，叫輪烯 分子式： CnHn n≥10 判斷芳香性規(guī)則： ● 共平面閉合共軛體系 ● π電子數(shù)符合 4n+2 四、大環(huán)芳香體系 ——輪烯 ① 共平面性或接近于平面，平面扭轉(zhuǎn)不大于 ② 處于輪內(nèi)的氫原子之間沒或很小有空間排斥作用 ③ π電子數(shù)具符合 4n+2休克爾規(guī)則 . 判斷輪烯芳香性三個(gè)條件 存在斥力 存在斥力 無芳香性 無芳香性 環(huán)內(nèi)氫不存在斥力， 具有芳香性 環(huán)十八碳九烯 [18] 輪烯的結(jié)構(gòu)式為： [18] 輪烯 [10] 輪烯 [14] 輪烯 + H2 + 120 KJ / mol + 3 H2 + Q Q = 3 120 = 360 KJ / mol 實(shí)驗(yàn)值：苯的氫化熱 = 208 KJ / mol 實(shí)驗(yàn)值比理論值低（ 360﹣ 208 = 152 KJ / mol ） 共軛能（即離域能）： 152 KJ / mol
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