釉層的性質(zhì)ppt課件-資料下載頁
2025-01-15 14:59本頁面
【正文】 三、釉的析晶 熔體的成核速度 Nc與晶體生長速度 Gs曲 線 三、釉的析晶 由于釉熔體 組成不同，成核速度曲線與生長速度曲線也偶爾出現(xiàn)兩者幾乎是完全重合或完全分離開，若要得到具有一定數(shù)量和大小晶體的釉面則應(yīng)分別采用不同的燒成曲線。 熔體成核與生長速度的相對位置 a二種速度曲線重合 b對應(yīng)于 a的燒成曲線 c二種速度曲線分離 d對應(yīng)于 c的燒成曲線 三、釉的析晶 ? （二）、影響釉熔體析晶的因素 ? 釉料的成分 ? 釉料的組成是其熔體析晶能力的內(nèi)在因素。利用釉料主要組成系統(tǒng)得相圖可以了解該系統(tǒng)釉料的析晶特性。 a釉料的組成對應(yīng)于有關(guān)相圖中一定化合物的組成，則此釉料容易析晶； b若釉料的成分接近于相圖的相界，或落在低共熔點(diǎn)上，則會析出兩種或兩種以上晶體，它們會互相干擾，從而阻礙析晶。從理論上來說，透明釉組成應(yīng)選擇遠(yuǎn)離相圖中化合物的組成或落在相圖中的相界線上或低共熔點(diǎn)附近。 三、釉的析晶 ? 一些釉料（如結(jié)晶釉、乳濁釉、無光釉以及某些色釉）的性能是因析晶而獲得的。可從以下幾個方面控制釉料的組成： ? (1)加入晶核劑 ? 如 TiO ZrO P2O5等。鈦、鋯、磷的氧化物易溶于硅酸鹽玻璃中，其配位數(shù)較高，而且陽離子場強(qiáng)較大，在熱處理過程中易從硅酸鹽網(wǎng)絡(luò)中分出導(dǎo)致分相、析晶。過渡元素氧化物如 Cr2OFe2O V2O5等也可作為晶核劑，但會使釉玻璃基質(zhì)著色。 ? (2)引入某種成分使其與玻璃基質(zhì)中的組分形成化合物析出晶體 ? 如增多石灰石用量會析出鈣長石或硅灰石，增多釉中的 Al2O3或BaO可析出莫來石或鋇長石沒，從而形成無光釉。 三、釉的析晶 ? 瓷釉中 Al2O3與 SiO2的比值和釉面質(zhì)量的關(guān)系：當(dāng) Al2O3 ：SiO2=1： 7 → 1 ：10時釉面光澤好；當(dāng) Al2O3 ： SiO2=1：3 → 1 ： 6時，釉面析晶成半無光或無光（左圖）。 瓷釉 (、 )的 Al2O3與 SiO2含量與釉面的關(guān)系 三、釉的析晶 ? 建筑衛(wèi)生陶瓷用鈣 堿釉的組成與析晶的關(guān)系，發(fā)現(xiàn)：①高鋁低硅區(qū) 此時 Al2O3摩爾， SiO2。 CaO含量增多，則無光釉范圍擴(kuò)大。析出的晶相為鈣長石；未發(fā)現(xiàn)莫來石析出。②高硅低鋁區(qū) 此時 Al2O3，SiO2。 CaO含量增多，則無光釉范圍也擴(kuò)大。析出的晶相為石英， CaO較高時 ( )有少量硅灰石晶體。 鈣 堿釉中 Al2O SiO2含 量與釉面光澤的關(guān)系 三、釉的析晶 ? 液相分離 ? 玻璃系統(tǒng)中液相分離是普遍存在的現(xiàn)象。陶瓷研究發(fā)現(xiàn)：現(xiàn)代的鐵紅釉及許多古代瓷釉都有液相分離的結(jié)構(gòu)。液相分離使玻璃具有遷移特性 (如粘度、電阻、化學(xué)穩(wěn)定性 )、具有加和特性的性能(如密度、折射率、膨脹系數(shù)、彈性模量等 )及轉(zhuǎn)變溫度都受影響，分相對玻璃析晶也有顯著的作用。雖然它對成核和晶體生長的關(guān)系十分復(fù)雜且目前還不清楚，但可綜合其作用為以下幾方面： (1)分相提供玻璃成核的推動力，這是單相液體所不具備的； (2) 熔體分解的液相比原始相更接近化學(xué)計算量； (3)分相所產(chǎn)生的界面提供成核的有利部位； (4)分相使兩液相中的一個相具有比均勻的母相更大的原子遷移率； (5)分相使加入的晶核劑富集在一相中。 三、釉的析晶 固相熱力學(xué)位壘的變化 三、釉的析晶 ? 燒成制度 ? 一些釉料煅燒時，往往經(jīng)歷晶體生長與溶解的過程。若釉燒溫度不夠高或保溫時間不夠長，則留下殘余的晶體會成為冷卻時的析晶中心。此外，高溫階段升溫加快易引起釉面起泡。氣泡邊緣若出現(xiàn)熔析現(xiàn)象會促使晶體析出。一般來說，快速冷卻，釉層中難免有晶體出現(xiàn)。高火保溫階段窯內(nèi)溫度穩(wěn)定則釉面不致析晶。冷卻時快速通過釉料析晶的危險溫度范圍也可防止析晶。 三、釉的析晶 ? （三）、析晶對釉面光學(xué)性質(zhì)的影響 ? 光澤度降低或者無光 ? 當(dāng)均勻分布在釉層內(nèi)的晶體尺寸大于光的波長時，表面的晶體不會使光線產(chǎn)生鏡面反射，降低光澤度，有時形成半無光和無光表面。光澤釉中雖有時也有少量晶體存在，但尺寸更為細(xì)小而且更為均勻。 ? 呈現(xiàn)乳濁性 ? 當(dāng)釉層中含有折射率與玻璃基質(zhì)不同的微粒（如晶體、微泡或不相混溶的液滴）時，會使光線發(fā)生散射導(dǎo)致釉層乳濁。若這些微粒為晶體時，它既可以是燒釉時未溶解的原料粒子，也可以是冷卻時析出來的微晶。 三、釉的析晶 ? 因析晶而引起釉層乳濁時，其影響因素為： ? (1)釉玻璃基質(zhì)與析出晶體二者折射率的差值 ? 當(dāng)晶體的體積含量及大小一定時，折射率差值愈大則光的散射率愈強(qiáng)，釉的乳濁度也就愈高。折射率差值可正可負(fù)，結(jié)果都會引起光的散射。 ? (2)析出晶體的數(shù)量與大小 ，光的散射強(qiáng)度與波長的四次方成反比，而與微粒體機(jī)的平方及析出晶粒的數(shù)量成正比。若晶粒的直徑接近可見光波長時，乳濁度最大。當(dāng)析出晶體稍大于光波長時，散射光的強(qiáng)度與波長的平方成反比。 ? (3)析出晶體的形態(tài) ? 低溫鈦釉的乳濁度主要決定于析出 TiO2的晶型；若析出銳鈦礦則色白而帶青色，宏觀上看白度較高；若析出金紅石則白中泛黃，色調(diào)不正。雖然白度與乳濁度是兩個不同的性質(zhì)，但白度高的釉，一般乳濁度也高，而乳濁度優(yōu)良的不一定白度高。 三、釉的析晶 乳濁劑 拆射率 與釉玻璃折射 率的差值 乳濁劑 折射率 與釉玻璃折射率的 差值 (釉玻璃 ) 金紅石 銳鈦礦 ZrO2 ZnS CaTiO3 CeO2 SnO2 1． 55 + + + + + + + ZrSiO4 CaOTiO2SiO2 AlF3 NaF CaF2 微泡 ~ + + ~ 乳濁劑的平均折射率
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