北京大學(xué)有機(jī)化學(xué)ppt課件-資料下載頁
2025-01-14 09:52本頁面
【正文】 A l H 3 + R C H 3 + L i X（ 3） Na的液氨溶液 C = CRHC lR 39。Na + NH3(液 ) C = CRH R 39。H1 Li + NH3(液 )也能用于還原。 2 若 X在雙鍵碳上，還原時，雙鍵的構(gòu)型不變。 3 反應(yīng)必須在低溫?zé)o水條件下進(jìn)行。 4 C?C、苯、萘、蒽等也能被還原。 氯仿遇空氣或日光會分解成劇毒的光氣。 CHCl3 + O2 Cl?C?O?OH Cl Cl HOCl Cl?C?Cl O 光氣 Cl?C?Cl + 2C2H5OH 通常將氯仿儲藏在棕色的瓶子里，儲藏時加入 1%的乙醇以破壞光氣。 C2H5O?C?OC2H5 + 2HCl O 碳酸二乙酯 五 鹵仿（氯仿）的分解 O 三 不飽和烴的加成（參見稀烴） 四 烴的鹵化（參見烷烴、稀烴） 五 由羰基化合物制備（參見醛、酮） 六 鹵仿反應(yīng)（參見醛、酮） 第六節(jié) 鹵代烷的制備 RCl (Br) + NaI RI + NaCl (Br) 一 由醇制備（參見醇） 二 用鹵代烷與鹵素交換 丙酮溶液 一 定義 金屬與碳直接相連的一類化合物稱為有機(jī)金屬化合物。 二 命名 第七節(jié) 有機(jī)金屬化合物 (CH3)4Si 四甲基硅烷 tetramethylsilane CH3Li 甲基鋰 methyllithium CH3CH2HgCl 氯化乙基汞 ethylmercuric chloride (CH3CH2)2Hg 二乙基汞 diethylmercury 三 結(jié)構(gòu) 1 格氏試劑、有機(jī)鋰試劑與 O CO H2O的反應(yīng)。 2 格氏試劑、有機(jī)鎘試劑、有機(jī)鋰試劑、二烴基銅鋰的制備。 3 有機(jī)金屬化合物的偶聯(lián)反應(yīng)。 四 反應(yīng)和制備 A l A lC H 3C H 3C H 3C H 3C H 3C H 3三中心兩電子鍵 MgO(C2H5)2 O(C2H5)2 R X 格氏試劑 與 O2的反應(yīng) RMgX + O2 ROOMgX 2ROMgX RMgX RLi + O2 ROOLi 1 格氏試劑、有機(jī)鋰試劑與 O CO H2O的反應(yīng)。 與 CO2的反應(yīng) R M g X + O = C = OR O M g XOR C O H + M g ( O H ) XOH2O R L i + O = C = ORCOLiOR C O H + L i ( O H )OH2O 與 H2O的反應(yīng) RMgX + HOH RH + HOMgX RLi + H2O RH + LiOH 其它含活潑氫的化合物也能發(fā)生同樣的反應(yīng)。 ROH， RSH, RCOOH, RNH2， RCONH2， RC?CH, RSO3H 應(yīng)用一：根據(jù)放出的 CH4體積，測定體系中醇、 水的含量。 CH3MgX + HOH CH4 + HOMg X CH3Li + ROH CH4 + ROLi 應(yīng)用二：還原鹵代烴 RX + Mg RMg X RH + HOMgX 無水乙醚 H2O 格氏試劑、有機(jī)鋰試劑與 含活潑氫化合物發(fā)生反應(yīng)的具體應(yīng)用 應(yīng)用三：制備高級炔烴 CH3CH2CH2MgBr + CH3C?CH CH3C ? C MgBr + CH3CH2CH3 CH2=CHCH2X CH3C?CCH2CH=CH2 應(yīng)用四：在分子中引入同位素 RMgX + D2O RD 格氏試劑的制備 （ 1） 制備： C l + M g M g C l無水乙醚， 35o C （ 2） 機(jī)理 ： RX R? + X ? （在金屬表面產(chǎn)生） Mg X ? + Mg X Mg ? R Mg X + X ? RX （ 3） 分析： *鎂條擦亮，剪成細(xì)絲。無水、無氧、無活潑氫、低溫。 *反應(yīng)活性： RI RBr RCl + MgBr2B r C H 2 C H 2 C H 2 B r + M gB r C H 2 C H 2C H 2B r M g醚 80 % 2 格氏試劑、有機(jī)鎘試劑、 有機(jī)鋰試劑、二烴基銅鋰的制備 有機(jī)鎘試劑的制備 2 R Mg X + CdCl2 R2Cd + 2 Cl Mg X （ 1） 制備： CH3(CH2)3Br + Li CH3CH2CH2CH2Li 無水乙醚 10oC 8090% (CH3)3CCl + 2Li (CH3)3CLi + LiCl 30oC 無水乙醚 Li+ C4H9Li + C4H9I （ 2） 機(jī)理： （ 3） 情況分析：基本與格氏試劑相同 *1 不用 RI *2 盡量不用 2oRX， 3oRX RX + Li R? + X + Li+ R? + X Li Li? RLi 有機(jī)鋰試劑的制備 + LiBr IRLi + CuX RLi + RCu RCu + LiX R2CuLi 二烴基銅鋰的制備 定義：把兩個分子結(jié)合在一起的反應(yīng)稱為偶聯(lián)反應(yīng)。 （是增長碳鏈的重要方法） 3 有機(jī)金屬化合物的偶聯(lián)反應(yīng) （ 1）格氏試劑、有機(jī)鋰試劑、 有機(jī)鎘試劑、二烴基酮鋰與鹵代烴的偶聯(lián) RMgX + R’X RR’ + MgX2 對 R’X的要求 3oRX(產(chǎn)率不高 ), CH2=CHCH2X, C6H5CH2X RLi R2Cd R2CuLi RCu + LiX CdX2 LiX 酰鹵 1oRX, C6H5X, CH2=CHX CH2=CHCH2X, C6H5CH2X 格氏試劑與鹵代烴的偶聯(lián)要在零價鈀的催化作用下進(jìn)行。 （ 2） 炔基鈉與鹵代烴的偶聯(lián) (只適用于 1oRX) （ 3 ）炔銅本身氧化偶聯(lián)，制備高級炔烴。 RC?CNa + C2H5Br RC?CC2H5 2RC?CCu RC?CC?CR O 空氣 （ 4） 武茲 (Wurtz)反應(yīng) (只適用于 1oRX和某些 2oRX) 2RX + 2Na RR + 2NaX B rC l2Na + NaCl + NaBr （ 5） Fraund 反應(yīng)（制備環(huán)狀化合物） (CH3)2CCH2CHCH3 Br Br Zn C H 3C H 3C H
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