【正文】 ，紫外光固化油墨、涂料 等的不可缺少的光聚合單體。典型品種見表 6— 9。 第六章 感光性高分子 88 第六章 感光性高分子 表 6— 9 常用的多官能團光聚合單體 名 稱 結(jié) 構(gòu) 式 相對分子質(zhì)量 乙二醇二丙烯酸酯 170 二乙二醇二丙烯酸酯 241 三乙二醇二丙烯酸酯 258 聚乙二醇二丙烯酸酯 聚乙二醇二甲基丙烯酸酯 聚丙二醇二丙烯酸酯 聚丙二醇二甲基丙烯酸酯 C H 2 C H C O O C H 2 C H 2 O C O C H C H 2C H 2 C H C O O ( C H 2 C H 2 O ) 2 C O C H C H 2C H 2 C H C O O ( C H 2 C H 2 O ) 3 C O C H C H 2C H 2 C H C O O ( C H 2 C H 2 O ) n C O C H C H 2C H 2 C C O O ( C H 2 C H 2 O ) n C O C C H 2C H 3 C H 3C H 2 C H C O O ( C H 2 C H O ) n C O C H C H 2C H 3C H 2 C H 2C H 3C C O O ( C H 2 C H O ) n C O CC H 3 C H 389 丁二醇二丙烯酸酯 198 丁二醇二甲基二丙烯酸酯 226 新戊二醇二丙烯酸酯 212 1,6己二醇二丙烯酸酯 226 1,6己二醇二甲基丙烯酸酯 254 季戊四醇二丙烯酸酯 244 季戊四醇三丙烯酸酯 298 三羥甲基丙烷三丙烯酸酯 296 三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯 338 C H 2 C H C O O ( C H 2 ) 4 O C O C H C H 2C H 2 C C O O ( C H 2 ) 4 O C O CC H 3C H 3C H 2C H 2 C C O O C H 2 C ( C H 3 ) 2 C H 2 O C O C H C H 2C H 2 C H C O O ( C H 2 ) 6 O C O C H C H 2C H 2 C C O O ( C H 2 ) 6 O C O C C H 2C H 3 C H 3( C H 2 C H C O O C H 2 ) 2 C ( C H 2 O H ) 2( C H 2 C H C O O C H 2 ) 3 C C H 2 O H( C H 2 C H C O O C H 2 ) 3 C C 2 H 5[ C H 2 C ( C H 3 ) C O O C H 2 ] 3 C C 2 H 5第六章 感光性高分子 90 ② 氨基甲酸酯型丙烯酸酯 將氨基甲酸酯引入丙烯酸酯，可用于制備彈性 很高的光固化膜。如用 2, 4— 二異氰酸甲苯與甲基 丙烯酸 — β— 羥乙酯反應： C H 3N C ON C O+ 2 C H 2 CC H 3C O O C H 2 C H 2 O HC H 3N H C O O C H 2 C H 2 O C O CN H C O O O C H 2 C H 2 O C O CC H 3C H 2C H 3C H 2第六章 感光性高分子 91 氨基甲酸酯型丙烯酸酯 聚合的產(chǎn)物既保持了聚 丙烯酸酯的優(yōu)良性質(zhì)，又富有聚氨酯的彈性，是一 種品質(zhì)較高的涂料原料。 ③ 丙烯酰胺 丙烯酰胺類單體較易進行光聚合。它們大多數(shù) 是水溶性的，使用十分方便。此外，它們極易與含 有酰胺基的聚合物混合。常用的丙烯酰胺類單體見 表 6— 10。 第六章 感光性高分子 92 第六章 感光性高分子 表 6— 10 常用的丙烯酰胺類單體 名 稱 結(jié) 構(gòu) 式 N— 丙烯酰羥乙基馬來酰亞胺 N, N— 雙 (β— 丙烯酰氧乙基 )苯胺 己內(nèi)酰胺、丁二胺縮合物的雙丙烯酰胺 六氫－ 1, 3, 5— 三丙烯基－ 5— 三吖嗪 C HC HC OC ON C H 2 C H 2 O C O C H C H 2N ( C H 2 C H 2 O C O C H C H 2 ) 2C H 2 C H C O N H ( C H 2 ) 4 N H C O ( C H 2 ) 5 N H C O C H C H 2C H 2 C H C O N NC H 2 C H 2C H 2NC O C H C H 2C O C H C H 293 ④ 多元羧酸的不飽和酯 用甲基丙烯酸 β羥乙酯或烯丙醇酯化苯二甲 酸、偏苯三酸、均苯四酸等，可得到多官能團的不 飽和酯。這類單體經(jīng)光照聚合后，通常能形成較堅 韌的固化膜，適合于印刷制版和光致抗蝕劑。典型 品種如下： 第六章 感光性高分子 94 C O O C H 2 C H 2 O C O ( C H 3 ) CC O O C H 2 C H 2 O C O ( C H 3 ) C C H 2C H 2C H 2 C H C H 2 O C O C O O C H2 C HC O O HC H 2C H 2 C ( C H3 ) C O O C O O C H 2 C H C H 2 O C O C ( C H 3 ) C H 2O H第六章 感光性高分子 95 ⑤ 具有炔類不飽和基的單體 分子中含有三鍵的炔類單體，在光照聚合時， 所生成的產(chǎn)物帶有很深的顏色，因此可用作復印材 料。如由蒽醌和 1— 甲氧基丁烯－ 3— 炔反應生成的 9— (ω— 甲氧基丁烯－ 3— 炔基 )蒽醌醇，是一種高 感度的光聚合性單體，又兼有光敏劑的作用，曝光 后變成濃褐色的聚合物。 第六章 感光性高分子 96 第六章 感光性高分子 OO CH O C H C H O C H3OC+ C H C H C H O C H 3C97 又如由 2, 4— 己二炔－ 1, 6— 二醇與正己基異氰 酸作用生成的氨基甲酸酯二炔，與聚乙烯吡咯烷酮 混合后，經(jīng)光照聚合可顯示出紅黑色，用于彩色復 印材料。 H O C H 2 C C C H 2 O H + 2 C H 3 ( C H 2 ) 5 N C OCCC H 3 ( C H 2 ) 5 N H C O O C H 2 C C C H 2 O C O N H ( C H 2 ) 5 C H 3CC第六章 感光性高分子 98 （ b）預聚物 ① 環(huán)氧樹脂型 環(huán)氧樹脂有良好的粘結(jié)性和成膜性。在環(huán)氧預 聚物中，每個分子中至少有兩個環(huán)氧基，通過它們 與其他不飽和基化合物反應，則可成為光聚合性預 聚物。例如，用雙酚 A型環(huán)氧樹脂與丙烯酸反應， 生成環(huán)氧樹脂的丙烯酸酯（二丙烯酸雙酚 A二縮水 甘油醚酯）。 第六章 感光性高分子 99 第六章 感光性高分子 C H 2 C H 2 C H C H2 OOCC H 3C H 3O C H 2 C H C H 2O+ 2 C H 2 C HC O O HC H 2 C H C O O C H 2 C H C H 2 O O CC H 3C H 3OO HC H 2 C H C H 2 O C O C H C H 2O H100 這是一種感光性良好的光固化涂料預聚物， 一般與丙烯酸酯類單體并用。 其他各種丙烯酸酯類化合物、二元羧酸類化 合物以及各種丙烯酰胺類化合物也都可與環(huán)氧預 聚物反應，生成性能各異的感光性環(huán)氧預聚物。 第六章 感光性高分子 101 ② 不飽和聚酯型 在分子側(cè)基中或分子末端上含有不飽和基的聚 酯，是一類極其重要的感光材料，在印刷制版、涂 料等方面均有廣泛的用途。例如，丙烯酸縮水甘油 酯和鄰苯二甲酸酐的開環(huán)共聚酯，是一種涂膜柔韌 而有彈性的光固化涂料。 第六章 感光性高分子 102 CCOOO+ C H 2C H 2 O C O C H C H 2OO CC O O C H 2 C H OC H 2O C O C H C H 2n第六章 感光性高分子 103 由聚乙二醇、順丁烯二酸酐和甲基丙烯酸縮水 甘油酯合成的齊聚物，可用作水顯影的高感度感光 性樹脂凸版。 第六章 感光性高分子 C H 2 C H 2 Om+ O CC H C H COO+ C H2C H C H 2 O C O CC H 3OC H 2C H 2 C H 2 O C O C H C H C O O C H 2 C H O C O CO HC H 3C H 2n104 ③ 聚氨酯型 例如，用甲基丙烯酸 — β— 羥乙酯、 N— 羥甲 基丙烯酰胺分別與聚醚型聚氨酯反應，得到的感光 性預聚物都可用于光固化涂料。 第六章 感光性高分子 O C O N H N H C O OC H 3C H 2 C H 2 O C H 2mO C O N H N H C O OC H 3C H 2 C H 2 O C H 2mC H 2 O C O CC H 3C H 2N H C O C H C H 2105 ④ 聚乙烯醇型 聚乙烯醇因其結(jié)構(gòu)中含有大量功能性羥基，作 為光聚合預聚體而引入不飽和基是很方便的。 例如，將 N羥甲基丙烯酰胺與 PVA反應，產(chǎn)物 可用于水顯影的印刷版。 C H 2 C HO Hn+ C H 2 C HC O N H C H 2 O HC H 2 C H C H 2 C HnO C H 2 N H C O C H C H 2 O H第六章 感光性高分子 106 ⑤ 其他 含有可反應性基團的聚酰胺、聚丙烯酸、硅 酮樹脂等都可與不飽和單體反應，形成感光性預 聚體，在印刷制版、涂料、油墨方面均有應用。 限于篇幅，此處從略。 第六章 感光性高分子