【正文】 倒置水槽內(nèi)的容器中，此時(shí)在容器中可收集到448毫升（標(biāo)準(zhǔn)狀況下）氣體（假定各步反應(yīng)完全，并產(chǎn)生的所有氣本全部被收集到容器中），以電火花引燃容器里的氣體，氣體的體積最終減少到112毫升（標(biāo)準(zhǔn)狀況下），經(jīng)測定知，水槽和容器內(nèi)溶液的總體積為800毫升，溶液的pH值為13。求金屬鈉及其各種氧化產(chǎn)物的物質(zhì)的量。【參考答案】1．（1）11，22；（2）24，292．（1）CuS＋4Fe2(SO4)3＋4H2OCuSO4＋8FeSO4＋4H2SO4（2）4Au＋8NaCN＋2H2O＋O2＝4NaAu(CN)2＋4NaOH（3）5CH3CH2－－CH2CH3＋24KMnO4＋36H2SO45HOOC－－COOH＋12K2SO4＋24MnSO4＋10CO2＋10CO2↑56H2O3．（1）CaSn＋H2O0＋CO2＝CaCO3十H2Sn H2Sn＝H2S＋(n－1)S 生成的硫具有殺蟲作用（2）采用同位素標(biāo)記法：解法一；在α位上引入兩個(gè)D原子即CH3CH2CH2CD2Cl；脫HCl后可分離出兩種產(chǎn)物：CH3CH2CH＝CHD這是Eα反應(yīng)的產(chǎn)物；CH2CH2CH＝CD2這是E2反應(yīng)的產(chǎn)物；解法二，在β位上引入2個(gè)D原子，即CH3CH2CD2CH2Cl；脫HC后可分離出兩種產(chǎn)物：CH3CH2CD＝CHD這是Eα反應(yīng)的產(chǎn)物；CH3CH2CD＝CH2這是E2反應(yīng)的產(chǎn)物4．（1）答因?yàn)镃u2O比CuO穩(wěn)定；在加熱條件下總是生成紅色的Cu2O（2）As2O3＋6Zn＋12HCl＝2AsH3＋6ZnCl2＋3H2O；2AsH32As＋3H2↑（3）因?yàn)镾O2在水中的溶解度比CO2大得多，而且H2SO4的酸性比H2CO3強(qiáng)得多，所以通SO2于澄清的石灰水中極易過量，過量后生成Ca(HSO4)2而溶解。5．A： B： C：6．① ② ③ ④ ⑤ ⑥ ⑦ ⑧ ⑨ ⑩ ClCH2CH2CH＝CH2 7． 8．（1）A元素是C，位于第二周期第Ⅳ族；（2）CCl4和CO2；（3）可用作滅火劑和有機(jī)溶劑9．C7H6O210．氧化前金屬鈉：；如果H2過量：Na2O2 ，Na2O ；如果O2過量：Na2O2 ，Na2O 1994年全國奧林匹克化學(xué)競賽（浙江賽區(qū)）試題第1題（4分）配平方程式：（ ）P4＋（ ）P2I4＋（ ）H2O→（ ）H3PO4＋（ ）PH4I第2題（5分）KClO3和HCl反應(yīng)，在某一條件下產(chǎn)物中含有Cl2和ClO2摩爾比為1比4，請(qǐng)寫出一個(gè)配平的化學(xué)方程式。第3題（5分）某淡綠色晶體A，若配成溶液并加入BaCl2溶液后，則生成不溶于酸的白色沉淀沉淀B；若在A溶液中加入NaOH，則生成白色膠狀沉淀C，并很快地變成紅棕色，再加入HCl，此紅棕色沉淀又溶解，若滴入KCNS溶液，則有深紅色物質(zhì)D生成。試推測上述四種物質(zhì)并寫出有關(guān)反應(yīng)方程式。第4題（4分）現(xiàn)有A、B、C、C、D、E、F、G、H八種氣體，均為無機(jī)物，根據(jù)下列事實(shí)判斷各是哪種氣體。①．A、B是難溶于水的無色氣體，其余均可溶于水，而H溶于水后又產(chǎn)生一種不溶于水的氣體。②．把A、D混合見光反應(yīng)生成E。③．一定條件下F能與O2反應(yīng)生成B，也可生成H，而F、H皆易溶于水，其溶液的酸堿性恰好相反。④．G可以使溴水退色。也可以使C氧化成黃色固體。⑤．C在較高溫度時(shí)分解得到黃色固體。第5題（6分）某學(xué)生根據(jù)高中課本中硝酸鉀受熱分解的實(shí)驗(yàn)操作來判斷硝酸鉛的分解產(chǎn)物之一是氧氣；將試營中的硝酸鉛加熱到熔融，把帶有火星的細(xì)木條伸進(jìn)試營口，檢驗(yàn)放出的氣體。當(dāng)發(fā)現(xiàn)木條復(fù)燃時(shí)該學(xué)生即斷言；硝酸鉛受熱分解有氧氣放出。請(qǐng)你對(duì)上述實(shí)驗(yàn)及結(jié)論的合理性作出評(píng)價(jià)。如有必要，可提出改進(jìn)的實(shí)驗(yàn)方案。第6題（6分）已知液體SO2和純水的導(dǎo)電性相近，實(shí)驗(yàn)測得兩者的比電導(dǎo)值分別為310－3歐一1厘米一1和810－3歐一1厘米一1。試用簡要的文字和化學(xué)方程式給出解釋為什么液體SO2中，可用Cs2SO3去滴定SOCl2？第7題（8分）B4Cl4是一種淡黃色并具有揮發(fā)性的固體比合物，在70℃以下，它存在于真空中。結(jié)構(gòu)測定表明，該化合物中每個(gè)氯原子均結(jié)合一個(gè)硼原子，l0－10米；10－10米。試根據(jù)上述性質(zhì)和參數(shù)畫出B4Cl4分子的空間構(gòu)型。第8題（10分）將鋅粒投入CuSO4溶液后，常?？梢杂^察到這樣的現(xiàn)象．鋅粒表面有黑色粉物生成，并出現(xiàn)少量氣泡。靜止2～3小時(shí)，黑色粉狀物大量增加。經(jīng)過濾后得到的部分黑色粉狀物用蒸餾水洗滌5～6次，至少量洗液中滴入過量氨水無顏色變化止。涼干黑色粉狀物后進(jìn)一步實(shí)驗(yàn)；取少量黑色粉狀物于試管中，滴加適量的稀鹽酸即出現(xiàn)紫紅色粉狀物，并伴有極少量的氣泡，溶液顯淡黃綠色。吸取淡黃綠色溶液少許至另一潔凈試管中，加入過量氨水，生成藍(lán)色溶液。1．黑色粉狀物的組成是什么？2．生成黑色粉狀物的原因是什么？3．如欲在鋅拉與CuSO4溶液的反應(yīng)中觀察到表面析出的紫紅色銅，應(yīng)采取什么措施？第9題（6分）在等聞等容條件下，某氣體反應(yīng)aA（g）＋bB（g）gC（g）＋hD（g），達(dá)平衡?，F(xiàn)考慮達(dá)平衡的兩條途徑Ⅰ和Ⅱ：Ⅰ：A、B起始時(shí)的物質(zhì)量分別為a摩，b摩Ⅱ：A、B起始時(shí)的物質(zhì)量分別為2a摩，2b摩論問，當(dāng)a＋b＝g＋h時(shí)，兩條途徑最終實(shí)現(xiàn)的平衡態(tài)是否相同？為什么？第10題（5分）2 ＋Cl2第11題（10分）已知RX＋MgRMgX2RMgX＋R’COOR’’請(qǐng)用乙炔為基本原料合成3－甲基－3－戊醇。所用到的有機(jī)原料均由乙炔合成，無機(jī)原料自選。第12題（9分）已知＋濃HI＋RI有一芳香族化合物，分子式C10H8O2（A），（A）溶于NaOH溶液，不溶于Na2CO3溶液，與濃HI作用后得（B）C8H8O2和（C）；（C）與NaOH－H2O反應(yīng)得（D），同時(shí)用AgNO3檢測有黃色沉淀；（C）與NaOH－C2H5OH作用得（E），將（E）蒸汽導(dǎo)入溴水中，溴水立即退色；（B）與FeCl3作用顯蘭紫色，在單溴化的條件下只得一種一溴取代物。試寫出化合物合物A、B、C、D、E的結(jié)構(gòu)簡式。第 13題（10分）今有由鐵粉、Fe2O3粉及CuO粉末組成的混和物，跟2摩/升的H2SO4 110毫升完全反應(yīng)后得氫氣896毫升（標(biāo)況）。將反應(yīng)物過濾，濾渣經(jīng)干燥。濾液中的金屬離子全部是Fe2＋，將濾液稀釋至200毫升，再從中取出50毫升，向其中逐滴加入1摩爾/升的NaOH溶液，邊加邊振蕩，當(dāng)加至20毫升時(shí)溶液開始出現(xiàn)沉淀。求：（1）原根和物中的CuO多少克？（2）Fe2O3是多少克？（3）稀釋后的200毫升濾波中Fe2＋的摩爾濃度是多少？（原子量Cu：64 Fe：56 O：16 H：1 S：32）第14題（10分），；；（ρ＝／毫升）A跟足量金屬鈉反應(yīng)，在16℃，在水面上收集到2993毫升氫氣，在16℃。把純堿置于A中，并不反應(yīng)。求A的結(jié)構(gòu)簡式。（請(qǐng)按規(guī)范化計(jì)算，再求A的結(jié)構(gòu)簡式。R：m3摩一1K－1，原子量：C：12）【參考答案】1．13，10，128－32，402．11KCl3＋18HCl＝11KCl＋3Cl2＋12ClO2＋9H2O3．A FeSO4 B BaCl2 C Fe(OH)3 D [Fe(CNS)x]3－x （反應(yīng)方程式略） 4．ABCDEFGHH2N2H2SCl2HClNH3SO2NO25．不合理：∵2Pb(NO3)2＝2PbO＋NO2＋O2 生成物中O2僅占20 %體積，得不出木條復(fù)燃的必然結(jié)論。考慮NO2的強(qiáng)氧化性，也有助燃作用，在檢驗(yàn)之前應(yīng)予排除，可將混合氣體先通入NaOH溶液，剩余的起義干燥后再作檢驗(yàn)。2NaOH＋2NO2＝NaNO2＋NaNO3＋H2O。（編者：混合氣體通入NaOH溶液后可能得不到剩余氣體，NaOH＋4NO2＋O2＝4NaNO3＋2H2O）6．液體SO2的自電離與水相似：2SO2→SO2＋＋SO32－；在液體SO2中，SOClCs2SO3如下電離：SOCl2→SO2＋＋2Cl－；Cs2SO3→2Cs＋＋SO32－兩者混合使電離平衡向左移動(dòng)析出SO2，SOCl2＋Cs2SO3→SO2＋2CsCl7．8．（1）銅、氧化銅、少量鋅粉；（2）銅胃鋅與硫酸銅置換反應(yīng)之產(chǎn)物，硫酸銅溶液應(yīng)Cu2＋水解而呈酸性，一部分鋅遇H＋生成H2，有少量的鋅從表面脫落未反應(yīng)而與通分混雜；隨著H2的放出。溶液的pH值增大，析出的Cu(OH)2也不斷增多，并分解成黑色的CuO粉末。（3）抑制水解，采用直接將硫酸銅晶體溶于水制成的飽和溶液與鋅粉反應(yīng)，即可觀察到紫紅色的銅析出9．不相同（略）10．2 ；2 ；2 ；2 ；11．CH≡CHCH3CHOCH3COOH（A）CH≡CHCH2＝CH2CH3CH2OH（B）CH3COOH＋CH3CH2OHCH3COOC2H5（C）CH2＝CH2CH3CH2Cl（D）CH3CH2NgCl（E）2CH3CH2NgCl＋CH3COOC2H53－甲基－3－戊醇12．A：；B：；C：CH3CH2I；D：CH3CH2OH；E：CH2＝CH213．（1）CuO：；（2）Fe2O3：；（3）[Fe2＋]：14．HOCH2CH2OH24．（1） kJ/mol （2） K1996年全國化學(xué)競賽（浙江賽區(qū)）試題一．完成并配平下列反應(yīng)方程式：1．CaH2與Na2CO3溶液的反應(yīng)。2．用Fe2(SO4)3水溶液溶解煤中的FeS2（注：用過的溶液可經(jīng)簡單化學(xué)方法處理后轉(zhuǎn)化為Fe2(SO4)3供往復(fù)循環(huán)使用）。3．固態(tài)KMnO4在200℃加熱，％。固態(tài)KMnO4在240℃加熱，%。（已知：相對(duì)原子質(zhì)量：O ；K ；Mn ）4．1950年，Brown等人合成了NaBH4，由此開拓了一個(gè)新的合成化學(xué)領(lǐng)域．在眾多的反應(yīng)中，NaBH4與氯化鎳在水溶液里的反應(yīng)十分令人矚目。這個(gè)反應(yīng)的主要產(chǎn)物是Ni2B是一種神奇的有機(jī)反應(yīng)催化劑，例如，它可以使硝基苯還原成苯胺，使睛轉(zhuǎn)化為伯胺，等等。已知NaBH4與氯化鎳的反應(yīng)摩爾比是2:l，反應(yīng)使所有的鎳轉(zhuǎn)化為Ni2B，硼的另一產(chǎn)物則是H3BO3，反應(yīng)還放出氫氣，余留在溶液里的還有氯化鈉。試寫出配平的化學(xué)方程式?！緟⒖即鸢浮?．CaH2＋Na2CO3十2H2O＝CaCO3＋2NaOH＋2H2↑（2分）2．7Fe2(SO4)3＋FeS2＋8H2O＝15FeSO4十8H2SO4（2分）3．2KMnO4＝K2MnO4＋MnO2＋O2↑ 或 2KMnO4＝K2Mn2O6＋O2↑（2分） 2KMnO4＝K2Mn2O5＋3/2O2↑（2分）4．8NaBH4十4NiCl2＋18H2O＝2Ni2B＋6H3BO3＋25H2↑＋8NaCl（2公）二．食用含碘食鹽可滿足人體對(duì)碘的攝取。有人偶爾把兩種不同廠家生產(chǎn)的含碘食鹽混合，發(fā)現(xiàn)混合物放出紫色蒸氣。這兩種含碘食鹽里的碘的形態(tài)分別可能是什么？一種是：另一種是：這兩種含碘食鹽可以在空氣中曝露而加以區(qū)分。這是依據(jù)什么原理？【參考答案】一種是：碘化物（2分）；另一種是：碘酸鹽（3分）；碘化物在空氣里久置，特別是在陽光的作用下會(huì)被空氣氧化而呈現(xiàn)碘的顏色。方程式可寫成：4I－＋O2＋2H2O＝2I2＋4OH－（5分）三．1．1200℃時(shí)，Si還原MgO為Mg（沸點(diǎn)1105℃）。煅燒白云石（MgCO3CaCO3）得MgOCaO。以MgOCaO為原料和Si在1200℃時(shí)反應(yīng)比起以MgO為原料較容易獲得Mg。為什么？2．MgOCaO的另一工業(yè)用途是用來富集海水里的鎂。將海水通過裝有MgOCaO的過濾槽，鎂就會(huì)被截留下來。你能寫出這個(gè)過程的離子方程式嗎？海水里的什么陰離子對(duì)這個(gè)反應(yīng)向右進(jìn)行有利？【參考答案】1．2CaOMgO＋Si＝2Mg十Ca2SiO4 或 2MgO＋Si＝2Mg十SiO2 CaO＋SiO2＝Ca2SiO3原料中的氧化鈣與二氧化硅反應(yīng)生成鹽，使還原反應(yīng)變得容易。（5分）2．CaOMgO＋MG2＋＋2H2O＝2Mg(OH)2十Ca22＋（2分）硫酸根離子對(duì)這個(gè)反應(yīng)向右進(jìn)行有利。（3分）四．據(jù)報(bào)道：某石油化工廠用三乙醇胺的水溶液代替氫氧化鈉水溶液洗滌石油裂解氣除去其中的二氧化碳和硫化氫，年增產(chǎn)值100萬元。1．三乙醇胺可以看作是氨的衍生物：用乙醇基（—CH2CH2OH）代替氨分子里的氫。三乙醇胺的堿性比氨弱，但沸點(diǎn)卻高得多：200℃。試用你學(xué)過的分子結(jié)構(gòu)原理來解釋：為什么三乙醇胺的堿性和沸點(diǎn)相對(duì)于氨有這樣的特性？堿性問題：沸點(diǎn)問題：2．怎樣理解上述報(bào)道；為什么三乙醇胺能夠代替氫氧化鈉以及為什么這種改革可以增加年產(chǎn)值？能代替的原因：可以增加年產(chǎn)值的原因：【參考答案】1．堿性問題：乙醇基置換氫離子降低了鍵的極性，從而降低了氮原子上的孤對(duì)電子的堿性。（2分）；沸點(diǎn)問題；三乙醇胺分子間有更強(qiáng)的氫鍵和范德華力。（4分）2．能代替的原因：N(CH2CH2OH)3＋H2S＝[HN(CH2CH2OH)3]HS；2N(CH2CH2OH)3＋H2S＝[HN(CH2CH2OH)3]2S；N(CH2CH2OH)3＋H2CO3＝[HN(CH2CH2OH)3]HCO3；2N(CH2CH2OH)3＋H2CO3＝[HN(CH2CH2OH)3]2CO3?？梢栽黾幽戤a(chǎn)值的原因：上列反應(yīng)生成的鹽在加熱時(shí)分解放出硫化氫和二氧化碳，三乙醇胺被回收循環(huán)使用（4分）五．測定污水的生物需氧量（BOD）的步驟是；取一定體積的污水與體積一定且含氧量一定的NaCl標(biāo)準(zhǔn)溶液混合在20℃下密閉保存5天后測定混合體系消耗掉的O2量，即一定體積中的BOD。已知20℃；魚在含氧量＜。經(jīng)測定，％的有機(jī)物（以C6H10O5表示，摩爾質(zhì)量162g/L），問魚類在這種水里能否生存，試通過計(jì)算來回答。【參考答案】1升水中有機(jī)物的含量為：%103＝（2分）C6H10