【正文】 2 C H 2 M g B r 3. 用 BrCH2CH2CH2OH 為原料 , 經(jīng) 羥 基 保 護 基 和 格 利 雅 試 劑 合 成DCH2CH2CH2OH。 《 有機化學 》試卷 第 16 頁 共 22 頁 2.. 由 乙 炔 和 丙 烯 為 原 料 合 成 正 戊 醛（ CH3(CH2)3CHO） +C HC H N aN H 3 C液N a N H 2 C H H B r＋ B rC H 2C H 3 C H 2C H 3； C H = C H 2 R O O R H 2 O 2 O HB rC H 2 C H C H OC H 3 C H 2 ( C H 2 ) 3B 2 H 6C H3 C H 2 C H 2N a CC C H 3C H 五 .試推測下列化合物的結(jié)構(gòu) (共 10分 ): 得分︳ A 和 B，分子式均為 C7H8O。 A 可與金屬鈉作用，而 B 則不能。 A 用氫碘酸處理轉(zhuǎn)變?yōu)?C（ C7H7I）， B 用濃氫碘酸處理生成 D（ C6H6O），D 遇溴水立即產(chǎn)生白色沉淀。寫出 A， B， C 和 D 的構(gòu)造式。（ 5 分） 答： （ A） CH2OH （ B） OCH3 （ C） CH2I （ D） OH 1. 鹵代烴 C5H11Br（ A）與氫氧化鉀的乙醇溶液作用，生成分子式為 C5H10 的化合物（ B）。（ B）用高錳酸鉀的酸性水溶液氧化可得一個酮（ C）和一個羧 《 有機化學 》試卷 第 17 頁 共 22 頁 酸（ D）。而（ B）與氫溴酸作用得到的產(chǎn)物是（ A）的異構(gòu)體（ E）。試寫出（ A）（ B）（ C）（ D）（ E）的構(gòu)造式。 答：CH3CCHCH3BCH3CHCHBrCH3H3CCH3OOCDHrC3CH3H2CH3BrE NMRH?1 譜中只有一個單峰，寫出它們的結(jié)構(gòu)式： （ 1） ,188 ??HC （ 2） ,105 ??HC （ 3） ,88 ??HC （ 4） ,1812 ??HC 答：（ 1） 2,2,3,3－四甲基丁烷；（ 2）環(huán)戊烷；（ 3）環(huán)辛四烯；（ 4）六甲基苯 NMRH?1 譜中只有一個單峰，寫出它們的結(jié)構(gòu)式： （ 1） ,94 ??BrHC （ 2） ,242 ??ClHC （ 3） ,332 ??ClHC （ 4） ,485 ??ClHC 。 答： （ 1）叔丁 基溴 ； （ 2） 1,2－二氯乙烷 ； （ 3） 1,1,1三氯乙烷 ； （ 4）四氯甲基甲烷 。 (A),分子式為 85HC ,在液氨中與金屬鈉作用后 ,再與 1溴丙烷作用 ,生成分子式為 148HC 的化合物 (B)。用高錳酸鉀氧化 (B)得到分子式為 284 OHC 的兩種不同的羧酸 (C)和 (D)。 (A)在硫酸汞存在下與稀硫酸作用，可得到分子式為OHC 105 的酮 (E)。試寫出（ A）～（ E）的 構(gòu)造式。 (A) （ CH3） 2CHCCH, (B) （ CH3） 2CHCCCCH2CH2CH3 (C) （ CH3） 2CHCOOH, (D)CH3CH2CH2COOH, (E) （ CH3） 2CHCOCH3 OHC 1410 溶于稀氫氧化鈉溶液，但不溶于稀的碳酸氫鈉溶液。它于溴水作用生成二溴衍生物 OBrHC 21210 。它的 IR譜在 13250 ?cm 和 1834 ?cm 處有吸收峰；它的 NMRH?1 譜是 )9( H?? 單峰， 單峰， )1( H?? )4( H?? 多重峰。試寫出化合物 OHC 1410 的構(gòu)造式。 《 有機化學 》試卷 第 18 頁 共 22 頁 答： 對 叔丁基苯 酚 1． 化合物 A（ C8H12） 具有光活性，在鉑存在下催化氫化成 B（ C8H18）， B 無光活性；A 用 Lindlar 催化劑小心催化氫化成 C（ C8H14）， C 有光活性。 A 在液氨中與金屬鈉作用得 D（ C8H14）， D 無光活性，寫出 A， B， C 和 D 的結(jié)構(gòu) (5分 )。 HH CC H 3CC H 3( A ) C H C HC* ；C H 3C H3C H 3( B )C H( C H 2 ) 2 ( C H 2 ) 2； 《 有機化學 》試卷 第 19 頁 共 22 頁 HH CC H 3C C H3C H 3( C )C H*HH C C HH CC H 3C C H 3C H 3( D )C H HH C C 2. 化合物 A的分子式為 C6H12O3， A和碘的氫氧化鈉溶液作用得黃色沉淀， A與 Tollens試劑作用無銀鏡產(chǎn)生。但 A用稀 H2SO4處理后，所生 成的化合物與 Tollens試劑作用有銀鏡產(chǎn)生。 A的紅外光譜在 1710 cm1處有強吸收峰。 A的 1H NMR數(shù)據(jù)如下： δ = ， 3H，單峰； δ = ， 2H，雙峰； δ =， 6H，單峰； δ = ， 1H， 三重峰。寫出 A的構(gòu)造式及反應式。 (5分 ) 答： (A) 的 結(jié) 構(gòu) 式 為 : C H 3 C O C H 2 C HO M eO M e 有關(guān)反應式有： C H 3 C O C H 2 C HO M eO M eI 2 + N a O HH O C O C H 2 C HO M eO M eC H I 3C H 3 C O C H 2 C HO M eO M eT o l l e n sC H 3 C O C H 2 C HO M eO M eH 2 S O 4 / H 2 OC H 3 C O C H 2 C H OC H 3 C O C H 2 C H OT o l l e n sAgC H3 C O C H 2 C O O H++ （ A）的 NMR數(shù)據(jù)如下： C H 3 C O C H 2 C H O M eO M e(4 . 7 )(2 . 6 )(2 . 1 )(3 . 2 ) 六 .用化學方法鑒別下列化 合物（ 共 10分 ） :得分︳ 醇 , 2戊 醇 , 2甲基 2丁醇 (5分 ) 答： 與 Lucas 試劑反應， 2甲基 2丁醇立即變渾濁， 2戊醇慢一些， 1戊醇基本上不反應 《 有機化學 》試卷 第 20 頁 共 22 頁 1. 1丁醇 （又叫正丁醇） , 2丁醇 （又叫仲丁醇） , 叔丁醇 （ 2甲基 2丙 醇 ） (5分 ) 即： C H 3 C H 2 C H 2 C H 2 O H C H 2 C H C H 2 C H 2 ( C H ) 3 C O HO HA 答 .與 Lucas試劑反應，叔丁醇立即變渾濁，仲丁醇慢一些，正丁醇基本上不反應。 － 碘 丙烷， 2－ 碘 丙烯， 3－ 碘 丙烯 (5 分 ) 答： AgNO3/C2H5OH 不反應 2溴丙烯 快速是 3溴丙烯 （ 5分 ） 1. 1－氯丙烷， 2－氯丙烯， 3－氯丙烯 (5分 ) 烯 , 丁 炔 , 丁 醛 , 苯酚 , 丁 酮（ 5 分） 丙 烯丙 炔乙 醛苯 酚丙 酮2 ， 4 二 硝 基 苯 肼橙 色 晶 體橙 色 晶 體溴褪 色褪 色白 色 沉 淀C u 2 C l 2棕 色 沉 淀F e h l i n g 磚 紅 色 沉 淀 2. 乙炔 , 乙醛 , 苯酚 , 丙酮 (5分 )（答案同上） ， 苯乙酮， 對甲苯酚， 戊 醛， 3－ 戊 酮 答： 2, 4二硝基苯阱， I2/NaOH， Ag(NH3)2NO3, Fehling 試劑 苯乙酮與碘的氫氧化鈉溶液作用得黃色 沉淀 ， 對甲苯酚 能使 FeCl3溶液顯色 , 苯甲醛有銀鏡反應 ,Fehling試劑反應 的是 戊 醛 ,3－戊酮無反應 2. 苯甲醛，苯乙酮，苯酚， 3－戊酮 (5分 ) 答： （ 用 2, 4二硝基苯肼， I2/NaOH， FeCl3） 苯乙酮與碘的氫氧化鈉溶液作用得黃色沉淀， 《 有機化學 》試卷 第 21 頁 共 22 頁 苯酚能使 FeCl3溶液顯色 ， 苯甲醛有銀鏡反應 ， 3－戊酮無反應 能起鹵仿反應的化合物： 1 具有 CH3CO連于 H 或 C 上的結(jié)構(gòu)的化合物 2 具有 CH3CHOHR 結(jié)構(gòu)的化合物 （能被次鹵酸鹽氧化為 CH3CO） 3 烯醇 （發(fā)生分 子重排） 4 其他能被次鹵酸鹽氧化為這種結(jié)構(gòu)的化合物 1. 用乙酸乙酯為原料 經(jīng) 乙酰乙酸乙酯合成 3－乙基－ 2－戊酮 C H 3 C O C H 2 C O O C 2 H 5 N a O C 2 H 5 C H 3 C O C H C O O C 2 H 5 N aC 2 H 5 B rC H 3 C O C H C O O C 2 H 5C H 2 C H 3N a O C 2 H 5C H 3 C O C C O O C 2 H 5 N aC H 2 C H 3C 2 H 5 B rC H 3 C O C C O O C 2 H 5C 2 H 5C 2 H 5N a O HH 2 O H 3 O +C H 3 C O C H C H 2 C H 3C 2 H 5 由 甲苯 合成 對硝基苯甲酸 1 .C H 3 C H 3N O 2K M n O 4C O O HN O 22 . C H C H + H 2 O H g S O 4 / H 2 S O 4 C H 3 C H OC H 3 C H O C H 3 C H O C H 3 C H C H 2 C H OC H 3 C H = C H C H O C H 3 C H = C H C H 2 O HH ++O HN H O 3 / H 2 S O 4L i A I H 4H 2 O / O H 1. 用乙酸乙酯為原料 經(jīng) 乙酰乙酸乙酯合成 2戊酮。 《 有機化學 》試卷 第 22 頁 共 22 頁 C H3 C O C H 2 C O O C 2 H 5N a O C 2 H 5C H 3 C O C H C O O C 2 H 5 N aC H 3 C H 2 B rC H 3 C O C H C O O C 2 H 5C 2 H 5H 2 OO H H 3 O + C H3 C O C H 2 C H 2 C H 3